卤化铅钙钛矿微纳激光的研究

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卤化铅钙钛矿由于具有高吸收系数、长载流子扩散长度、宽的可调谐发射、高荧光量子产率和低缺陷密度等独特的性能,在光伏和光发射材料领域有着非常广阔的应用前景。此外,钙钛矿具有光学增益高和双极性电荷传输距离长等优势,具有在未来几年内实现电驱动激光的巨大潜力。因此,钙钛矿微纳米激光有望为纳米光子学、化学生物传感和光学计算带来新的发展机遇。本文发展了卤化铅钙钛矿的制备方法,并对其光学性能进行了表征。主要研究内容如下:
  一、发展了一种利用聚二甲基硅氧烷(PDMS)圆柱孔模板限域溶液生长大面积CsPbX3(X=Cl,Br)钙钛矿微盘阵列的方法。通过该方法生长的高质量微盘,尺寸均一(边长为2-3μm),分布均匀(间距a′=20μm),可以同时实现9个微盘的低阈值激光输出(3-12μJ/cm2)。通过调整钙钛矿中卤化物的比例,成功实现在蓝绿色区域从425、460、500到540nm的可调谐发光。此外,通过溴化氢气相置换的方法选择性地用溴取代CsPbCl3微盘上的氯实现在同一基板上深蓝、蓝色、青色和绿色四种颜色的微盘激光器的集成。
  二、采用PDMS矩形凹槽模板成功制备钙钛矿纳米线阵列。模板限域效应促使MAPbX3(X=Br,I)沿凹槽模板定向生长成尺寸和大小均匀的钙钛矿纳米线。这些钙钛矿纳米线可以组成高质量的光学微腔阵列,在光激励下,能够实现低阈值的阵列式输出,光学模式几乎相同。光学测试表明,钙钛矿纳米线激光器阵列具有良好的光稳定性,工作时间超过4×107激光脉冲。
  三、采用溶液旋涂法制备了准二维(2D)钙钛矿薄膜。通过调控二维和三维(3D)钙钛矿的比例对其结构和光学性能进行了调整。研究表明,准2D钙钛矿薄膜的PLQY与增益系数呈相反的变化趋势。n=3.5的薄膜样品具有较高的PLQY~24%,而n=11的薄膜表现出低的放大自发辐射(ASE)阈值约1.4μJ/cm2,高的增益系数约64cm-1。
  四、提出了一种制备准2D钙钛矿薄膜同心环结构的方法。在制备过程中,下层的光刻胶薄膜融化,形成咖啡环效应,使得上层的钙钛矿薄膜形成同心环结构。而环与环之间的桥梁,为钙钛矿激光输出提供了一个窗口。研究表明,同心环可以构成高品质的光学微腔,品质因子高达1800,降低了钙钛矿激光的阈值。
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