吡啶基β-二酮及其衍生物的合成与光谱性质研究

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β二酮化合物是一类特殊的有机化合物,主要以酮式和烯醇式两种形式存在。β二酮配体作为有机中间体和良好的金属螯合试剂受到化学工作者的青睐。该类配合物在紫外线防护、医药和农药中间体、发光、催化、原子吸收光谱等领域有着广泛的应用前景。论文以吡啶基β二酮及其衍生物的制备与应用为背景,综述了近年来吡啶基β二酮化合物的研究进展。设计合成了10种吡啶基β二酮,30种吡啶基1H吡唑衍生物和10种吡啶基β二酮二氟化硼配合物,具体内容分为四部分:1.采用异烟酸(烟酸)乙酯和芳香甲基酮在强碱氨基钠的催化下发生经典克莱森(Claisen)缩合反应,合成了10种吡啶基β二酮化合物,通过紫外、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析对其组成与结构进行了表征。紫外光谱和核磁共振氢谱结果证实:合成的吡啶基β二酮化合物在320400nm的紫外光区具有较强的吸收峰并且主要以烯醇形式存在。2.在合成吡啶基β二酮的基础上,对其结构进行延伸,与水合肼发生环合反应,合成了10种吡啶基β二酮衍生物:1H吡唑化合物。并通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析对其组成与结构进行了表征并测定了10b的X射线单晶衍射,讨论了10b的晶体结构特点。3.通过1H吡唑衍生物和乙酰氯、苯甲酰氯进行酰化反应合成了20种新的N酰基吡唑类化合物,其结构均经过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析进行了确证。并对合成的化合物进行了初步的抑菌活性测试。测试结果表明,合成的N酰基吡唑类化合物具有较好的抑菌活性,其中含有吸电子基团的N酰基吡唑类化合物比给电子基团具有更好的抑菌活性。4.利用吡啶基β二酮化合物与三氟化硼乙醚螯合反应制备了10种吡啶基β二酮二氟化硼配合物,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析对其组成与结构进行了表征。同时对配合物的紫外光谱、荧光光谱及量子效率进行了测定,结果表明:合成的吡啶基β二酮二氟化硼配合物在400500nm处存在较强的荧光发射峰和较高的荧光量子效率。其中吡啶基β二酮二氟化硼配合物的紫外吸收峰较β二酮配体红移了2045nm。
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