热分析动力学的非平衡热力学解析

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分解反应是无机化学中的重要反应,在陶瓷、冶金和化工工业中常常涉及,分解反应通式可表示为AB(S)→A(S)+B(g)碳酸钙分解反应常采用热分析法,在研究的过程中,人们发现得到描述分解反应过程的机理方程并不统一。这是因为他们在研究的过程中没有注意到碳酸钙分解过程中,存在着传热、传质、化学反应同时进行的现象,并伴随着吸热、放热的复杂不可逆过程。本文在考虑上述因素前提下,综合热分析动力学和非平衡态热力学方法并结合碳酸钙分解的核形成、长大原理来研究碳酸钙分解反应的过程实质。 1采用积分法,在不同升温速率下(1K/min到50K/min)得到了不同的动力学方程及动力学参数,结果存在巨大差异。 2为了消除在实验中样品与热场之间的传热和从样品表面逸出的气体对热场产生影响造成的机理模型与TG(DSC)测量结果的偏差,提出了用非平衡态热力学理论和方法研究分解反应模型,建立包括具有化学反应、传热、传质的分解反应速率方程的非平衡热力学通式。 3通过运用非平衡态热力学理论推导出了碳酸钙分解过程的熵产率方程;运用Onsager互易等式对碳酸钙分解的不可逆过程进行了解析。
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