原子纳米团簇是原子精确的,由于其具有独特的光学、电子、介电、磁性和化学性质,受到人们的广泛关注[1,2]。通过调整纳米团簇（NCs）中两种或多种金属的组合可以改变其某些性能,通常会导致所需性能的增强,例如发光性能、催化性能等。近年来越来越多的科研人员对金属纳米团簇的合金化开展深入研究。对于币金属而言,Au与Ag的合金化研究较为深入,Au与Cu次之,但Ag与Cu的合金化研究甚少。本论文中,我们采用一锅共还原法及金属交换法,分别以Ag44、Cu25为模板,利用质谱、紫外可见光谱、X-射线单晶衍射仪及X-射线光电子能谱,研究（CuAg）44及（AgCu）25H10合金纳米团簇的杂原子掺杂数目及掺杂位点情况;并采用簇间反应法,利用质谱研究Ag44与Cu25两个均金属NCs的簇间反应情况。本论文的主要内容概括如下:第一,以[Ag44（SC6H3F2）30]4-为模板的（CuAg）44合金 NCs 研究。（1）通过一锅共还原法合成（CuAg）44（即[CuxAg44-x（SC6H3F2）30]4-）合金 NCs,其掺杂的杂原子Cu的数目与投料Ag/Cu的摩尔比相关,由质谱数据可知掺杂度可从0连续调谐到12,为高掺杂度。且发现掺杂的Cu的个数与投料中Cu的摩尔分数呈正相关。但随着投料Cu杂原子的加入,会形成新产物[Cu12Ag28（SC6H3F2）24]4-。X-射线晶体学研究提供了明确的证据,证明（CuAg）44中掺杂的Cu原子占据表面基序列层。同时紫外可见光谱及X-射线光电子能谱进一步辅证合金化的真实性及掺杂的位点在表面基序列。本论文还并研究了温度效应与溶剂效应。（2）通过金属交换法合成（CuAg）44合金NCs,其掺杂的杂原子通过质谱最多仅能捕捉到2个,为低掺杂度。其方法掺杂效果远不如一锅共还原法,可归因于[Ag44（SC6H3F2）30]4-其封闭的几何形状以及电子壳结构,具有较高的稳定性,使得杂原子Cu很难掺杂进去形成（CuAg）44合金NCs。第二,以[Cu25（SC6H3C12）18H10]3-为模板的（AgCu）25H10合金NCs研究。（1）通过一锅共还原法合成（AgCu）25H10（即[AgxCu25-x（SC6H3Cl2）18H10]3-）合金NCs,掺杂的杂原子Ag的掺杂度为0-4,且不改变负氢的数目。其掺杂的杂原子Ag的数目与投料Cu/Ag的摩尔比无直接关系,Ag投料的增加反而更不易形成（AgCu）25H10合金NCs。且随着投料Cu杂原子的加入,会形成新产物[Ag28Cu12（SC6H3C12）24]4-。X-射线晶体学证明（AgCu）25H10中掺杂的Cu原子占据与硫醇配体直接相连的金属核位点（即核壳掺杂与表面基序列掺杂）;紫外可见光谱证明其合金化的真实性;X-射线光电子能谱进一步辅证其掺杂的位点不可能在金属核中心。（2）通过金属交换法合成（AgCu）25H10合金NCs,其掺杂的杂原子通过质谱同样只能捕捉到0-4个。说明[Cu25（SC6H3Cl2）18H10]3-为模板的体系中,无论一锅法或是金属交换法,Cu均不易被杂原子Ag所取代,这可能是由于Cu与Ag原子半径相差较大所致。第三,研究[Ag44（SC6H3F2）30]4-与[Cu25（SC6H3Cl2）18H10]3-的簇间反应。利用簇间反应方法,通过电喷雾质谱测量表明,其发生了金属交换、配体交换、金属-配体片段交换反应,能够得到高掺杂度的[Ag44-m Cum（SC6H3F2）30-n（SC6H3Cl2）n]4-（m=2-10,n=4-10）、[Ag44-mCum（SC6H3F2）30-m（SC6H3Cl2）m（PPh4）]3-（m=3-10,n=5-10）、[Cu25-mAg3+m（SC6H3Cl2）18-n（SC6H3F2）3+nH10]3-（m=0-4,n=5-12）等。且发现簇间反应的模板选择及掺杂情况与投料比有很大的关系。