氧杂环化合物在生物、医疗、材料等方面的应用较为广泛,特别是五元氧杂环中的γ‐内酯和六元氧杂环中的苯并吡喃,因此对于这两种化合物的合成研究越来越多。经过调研,本文发现在Re2O7与HFIP的协同作用下有利于形成高度缺电子的非稳定型碳正离子,从而催化惰性烯烃发生分子内加氢酰氧基化反应合成γ‐内酯。另外,近年来对苯并吡喃类化合物的合成研究大多集中在非对映选择性合成上,而对映选择性合成方面的研究则相对较少。研究发现,手性磷酸催化苯并吡喃的对映选择性合成是一种环境友好、步骤经济、成本低、操作简单的新型方法。基于此,本文主要研究内容如下:（1）第一部分,本文利用Re2O7和HFIP的共作用,催化连有吸电子基团的惰性烯烃发生分子内加氢酰氧基化反应,成功合成了γ‐内酯。该反应主要优点是无需共催化、催化剂负载量低、反应条件温和、原子经济、产率高。另外,本文还考察了催化剂种类、催化剂当量、溶剂种类等因素对γ‐内酯合成的影响,确定了最佳反应条件是以2 mol%Re2O7为催化剂、HFIP为溶剂,并成功合成了连有氟取代苯基的内酯、重排产物及螺环等34种具有生物活性的γ‐内酯类衍生物。（2）第二部分,本文以手性磷酸为催化剂,催化2‐羟基苯酚与二烯烃发生分子间[4+2]反应,成功合成了苯并吡喃类化合物。另外,本文还考察了催化剂种类、溶剂种类等因素对苯并吡喃对映选择性合成的影响,确定了2’‐甲基螺[环戊烷‐1,9’‐芴]为取代基的手性磷酸为最佳催化剂,当以甲苯为溶剂,合成的苯并吡喃类化合物立体选择性ee值能达到67%。