含手性γ-内酯骨架的天然产物是一类重要的天然产物，它们不但包括了一系列具有生理活性的化合物，诸如生物碱、大环抗生素、木分酚素内酯、信息素、抗白血病药、抗真菌药和具有芳香味道的化合物，而且还可用来进一步合成其它重要的天然产物和药物，这些化合物有着生理、药理、生化和临床上的应用意义和潜在的应用价值。此外，由于γ-内酯骨架可产生多个手性中心，所以对于它们的合成研究也侧重于不对称合成，近年来已引起人们的广泛兴趣。本论文的研究目的在于：继续我们实验室以前的工作，发展一种方便、灵活的多取代γ-内酯不对称合成方法，完成一些具有γ-内酯骨架重要化合物的不对称合成。此外，本论文也对苹果酰亚胺I和格氏试剂加成反应的区域选择性成因作一些理论研究。本论文取得的主要结果如下：首先，研究了苹果酰亚胺I的格氏加成产物Ⅱ开环还原为Ⅲ的反应性，发现只有在NaBH4/MeOH or EtOH条件下，反应才能够得以进行，收率为80～85％，遗憾的是硼氢化钠还原几乎没有立体选择性(对于不同的烷基，anti：syn为50：50～41：59) 。其次，从苹果酰亚胺I出发，通过与含有不同烷基的格氏试剂加成、还原，得到一对差向异构体混合物Ⅲ，后者在盐酸存在下环化得到的容易分离内酯Ⅳ和V。然后Ⅳ和V分别在10％Pd／C和H2作用下去保护，完成了一系列关键的中间体(3S．4S)-3-羟基-4-烷基-γ-内酯Ⅵ和(3S．4R)-3-羟基-4-烷基-γ-内酯Ⅶ的合成。从这些关键中间体出发，我们合成了Ⅷ，从而完成了天然产物trans-whisky，lactone Ⅸ 形式上的全合成和化合物(+)-Blastmycinolactol X、(+)-NFX-2 Ⅺ 和(-)-Blastmycinone Ⅻ 的全合成。最后，我们对格氏试剂与苹果酰亚胺加成反应的区域选择性成因作了一些理论研究，在PM3计算的基础上对实验现象提出初步的解释。 ＼＼一。n；，。nBnO Ort、HO．。；＼ HO R、xx x－rl＼ ”·、f／＊o＼M／”／——、NH8rH（／二O IRx W。H An Bn OH Ill Ill IV 。一HO urt八二n、＼／＝口l aanLAs口 ＿Mtw＿N Rx”OnMN＿／＿／”x～e ’””a’”“K”n un’”V VVIVllth ．Hq 尸u－n no D””－”FBuCOOt 3u－n 人H oL＞二OIL二n．（／二O BUx W。’”～W－ ’／ twwffe’”W IXXXIXll