本论文工作从分子设计思想出发合成具有新型结构的有机—无机功能性配位聚合物和复合物，并对之进行结构表征和性质研究。我们首次合成出一种以三个[Nb₇O₂₂]^9-单元和三个[Cu（H₂O）₂]²⁺单元，通过Nb-O_t-Cu-O_t-Nb桥交替排列形成一具有三角构型新型孤立簇合物[Cu（H₂O）₂(Nb₇O₂₂)]₃^21-；首次制得了新型饱和Dawson结构多金属氧酸阴离子[P₂Mo₁₈O₆₂]^6-担载的钇（Ⅲ）配合物[Y（NMP）₅（H₂O）₂][Y（NMP）₄（H₂O）₂(P₂Mo₁₈O₆₂)]·NMP·5.5 H₂O，X—射线单晶衍射结果表明，该配合物是由钇配离子[Y（NMP）₄（H₂O）₂]³⁺与[P₂Mo₁₈O₆₂]^6-阴离子赤道位的端氧配位成键而形成的具有孤立簇结构的新型配合物；同时还合成了两个以饱和Dawson结构多金属氧酸阴离子[P₂Mo₁₈O₆₂]^6-为构筑块铈和钕的有机—无机复合物[{Nd（NMP）₂（H₂O）₆Cl}{Nd（NMP）₂（H₂O）₇}H(P₂Mo₁₈O₆₂)]和[Ce（NMP）₃（H₂O）₆]₂[P₂Mo₁₈O₆₂]·0.5 NMP·H₂O；此外，还合成出七个以饱和Keggin结构多金属氧酸阴离子[PMo₁₂O₄₀]^3-为基本构筑块，以NMP和DMSO为有机配体的一维镧系有机—无机配位聚合物：[{Ln（NMP）₆}(PMo₁₂O₄₀)]_n（Ln=La，Ce，Pr，Nd，Gd）、[{La（DMSO）₆（H₂O）}(PMo₁₂O₄₀)·H₂O]_n和[{Pr（DMSO）₆（H₂O）}(PMo₁₂O₄₀)·CH₃CN]_n，晶体结构研究表明在这些聚合物中，多金属氧酸阴离子作为配体用其端氧原子与镧系金属离子配位，然后配位镧系阳离子与多金属氧酸阴离子之间通过Mo-O_t-Ln-O_t-Mo桥联交替形成三类阴阳离子个数比为1：1的一维锯齿链状结构。 以上化合物分别用元素分析，IR，UV，ESR，TG／DTA，CV，变温磁化率，单晶X-射线衍射等方法进行了表征和性质研究。除铜杂多铌化合物外，其他化合物IR光谱表明杂多阴离子仍具有基本Keggin或Dawson结构只是PO₄四面体和MoO₆八面体由于配阳离子影响都发生了某种程度的畸变，有机配体NMP和DMSO分别通过C=O和S=O上的氧和稀土离子配位；光照变色后粉末低温ESR谱出现Mo⁵⁺或Gd³⁺的顺磁信号；循环伏安结果表明杂多阴离子[PMo₁₂O₄₀]^3-和 河南大学无机化学专业2001级硕士研究生毕业论文:魏梅林[Pz Mo，5040]e’是化合物溶液中电化学氧化还原中心，而配阳离子对之影响不大。三个化合物[{Ln困Mp)6}（pMo;204。）]n[Ln=La（l），Ce（2），pr（3）]磁性研究表明，化合物1是抗磁性，而2和3展示出Pr一Pr或Ce一Ce反铁磁性交换。 化合物的组成和晶体数据如下:1.[Cu（en）2]ZN勒H13[Cu（HZo）2困b7022)]3·en·9.5H2O:晶体属三斜晶系，几空间群.晶胞参数:a=16.182（3），b=23.808（5），c=24.472（5）A，a=119.070（3），刀=93.990（3），，=9一500（3），F一5 1 95（3）A3，z一2，Dc一1 .626 Mg/em，ooF=0.933，F（ooo）一3531.2.[Y困Mp)5（HZO）2][Y伽Mp)4（HZO）:（pZMol8O62）]·NMp·5.5 HZO:晶体属单斜晶系，pZ（l）/e空间群.晶胞参数:a=30.683（6）A，吞=14.130（3）人，e=25.931（6）A，刀=1 17.97（3）O，F=1 1079（4）A’，D。=2.47lMg/m3，z=4，ooF一023，F（ooo）=7980.3.[{Nd卿Mp)2（HZO）6CI}{Nd困Mp)2（HZO）7}H（pZMolsO62）]:晶体属单斜晶系，Ce空间群.晶胞参数:a=24.525（5）A，b=19.495（4）A，e二24.405（5）A，刀=109.94（3）o，z=4，F=10970（4）A3，D。一2.262 Mg/m，，ooF一0.975，F（ooo）一7064.4.[Ce困Mp)3（HZO）6]:【pZMol8O62』·0.5 NMp·HZO:晶体属单斜晶系，Cc空间群.晶胞参数:a=24.511（s）人，b=19.587（4）人，‘=24.320（5）A，刀=110.22（3）“，F=一0957（4）A3，D。=2.37lMg/m，，z一4，ooF一1.012，F（ooo）一7432.5.【{La困Mp)6}（pMo;2040）]。:晶体属单斜晶系，尸n空间群.晶胞参数:a=1 2.954（3）A，b一1 3.417（3）A，e=15.810（4）人，刀一99.67（3）“，F=3222.6（11）A3，D。-2 .634Mg/m3，z一2，ooF一1 .036，F（ooo）一2440.6.[{Ce困Mp)6}（pMo，2040）]n:晶体属单斜晶系，C2/e空间群.晶胞参数:a=25.524（5）A，吞=一2.678（3）A，e=22.723（5）人，刀=l一2.10（3）“，u=6513（2）A3，D。-2 .493Mg/m3，z一4，ooF=1 .059，F（ooo）一4854.7.[{pr困Mp)6}（pMo，2040）]。:晶体属单斜晶系，pn空l司群.晶胞参数:a=1 2.947（3）人，右=2 3.294（3）入，。一15.977（4）A，刀一100.77（3）o，厂一3208.7（一l）A’，D。-2 .648Mgzm3，z一2，ooF=1 .014，F（ooo）一2444.8.【{Nd困Mp)6}（pMo;2040）」n:晶体属单斜晶系，CZ/e空间群.晶胞参数:a=25.185（s）A，乙=22.680（3）A，c=22.279（5）A，刀=川.23（3）。，F=6633（3）A3，D。- 摘要2 .565Mgzm3，z一4，ooF=1.055，F（ooo）一4592.9.[{Gd困Mp)6}（pMo、204。）]。:晶体属单斜晶系，尸n空间群、晶胞参数:a=1 2.950A，乙一13.236入，。=19.o7oA，刀=100.78“，犷=32一1.0 A3，D。一2.663Mg/m3，z=2，GOF=0.982，F（000）=2454.10.[{La（DMSO）6（HZO）}（pMoLZO4o）·HZO]。:晶体属于单斜晶系，pZ，/c空I、e--J群，a=13.916（3）A，吞一17.055（3）A，c一24.750（5）入，刀一99.1