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合成具有新颖结构,性能优异的配位聚合物已经成为了现代配位化学和晶体工程的研究热点。本文以构筑能够进一步发生固相光化学反应的配位聚合物为目标,以过渡金属Ag(I)/Cd(II)/Zn(II)离子,不对称联吡啶配体(反式-1-(2-吡啶基)-2-(3-吡啶基)-乙烯基(简称2,3’-bpe)/反式-1-(3-吡啶基)-2-(4-吡啶基)-乙烯基(简称3,4’-bpe)以及不同有机羧酸辅助配体,在水热反应的条件下,成功制备了一系列维数不同的配位聚合物。以X-射线单晶衍射,X-射线粉末衍射,荧光光谱,红外光谱,核磁共振波谱,高分辨质谱等分析方法对其结构和性能进行了表征和探讨。主要结果简述如下:一、金属盐、3,4’-bpe(1)以及1,4-萘二甲酸(1,4-H2ndc)反应,得到了2个配位聚合物:{[Ag2(1,4-ndc)(1)2]·2H2O}n(2){[Zn2(1,4-ndc)(1)2]·2H2O}n(4)联吡啶化合物3,4’-bpe(1)在紫外光的催化下能够以头碰头或头碰尾的模式发生[2+2]光环加成反应得到两个环丁烷衍生物1,2-bis(3-pyridyl)-3,4-bis(4-pyridyl)cyclobutane(3)和1,3-bis(3-pyridyl)-2,4-bis(4-pyridyl)cyclobutane(5)。利用不同金属离子作为模板剂,配位聚合物2和4可以进行固相有机合成反应,发生具有区域特异性的光化学[2+2]光环加成反应。二、以金属盐、2,3’-bpe及2,5-呋喃二羧酸(2,5-H2fdc)反应,设计合成了一维配位聚合物[Cd2(μ-OH2)2(2,5-fdc)2(2,3’-bpe)2]n(6),该化合物中包含一维双键结构相邻链上的一对2,3’-bpe配体中的烯烃键以头碰尾的形式交错排列,在紫外光照射下化合物6发生[2+2]光环加成反应转变成含1,3-bis(2-pyridyl)-2,4-bis(3-pyridyl)cyclobutane(bpbpcb)配体的二维化合物[Cd2(μ-OH2)2(2,5-fdc)2(bpbpcb)2]n(7)。该单晶到单晶的转变过程展现了从紫色到蓝色的光致荧光现象。三、以金属盐、2,3’-bpe以及5-甲基间苯二甲酸(5-Me-1,3-H2bdc)在水热条件下合成了2个配位聚合物:{[Zn2(μ-OH2)(5-Me-1,3-bdc)(2,3’-bpe)]·H2O}n(8){[Ag2(5-Me-1,3-Hbdc)(2,3’-bpe)2][Ag(5-Me-1,3-bdc)(2,3’-bpe)]·H2O}n(10)8和10可以发生单晶到单晶的光催化[2+2]光环加成反应。由于Zn(Ⅱ)和Ag(Ⅰ)离子不同配位环境的影响,2,3’-bpe分子在光反应条件下以头碰尾和头碰头的模式排列,产生了两个新的配位聚合物{[Zn2(μ-OH2)(5-Me-1,3-bdc)(HT-bpbpcb)0.5]·H2O}n(9,HT-bpbpcb=1,3-bis(2-pyridyl)-2,4-bis(3-pyridyl)cyclobutane)和{[Ag2(5-Me-1,3-Hbdc)(HH-bpbpcb)2][Ag(5-Me-1,3-bdc)(2,3’-bpe)]·H2O}n(11,HH-bpbpcb=1,2-bis(2-pyridyl)-3,4-bis(3-pyridyl)cyclobutane)。四、以金属盐,3,4’-bpe及均苯三甲酸(H3BTC)合成了2个配位聚合物:[Ag(H2BTC)(3,4’-bpe)2]n(12){[Cd(HBTC)(3,4’-bpe)]·H2O}n(13)H2BTC、3,4’-bpe与不同的d10金属离子在水热条件下合成产生两种不同结构的配位聚合物。化合物12属于一维配位聚合物,通过Ag????O的相互作用产生了一个二维超分子网络,每一个二维网络与其他同等网络相互贯穿,形成了交错的2D→3D的超分子框架。化合物13具有二维(4,4)网络结构。这些配位聚合物具有热稳定性和光催化性能,可应用于水中有机污染物的降解。