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2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯基乙烯,简称六硝基芪,又名HNS,是一种高能低感耐热炸药。针对目前国内两步法HNS的生产工艺,改进了第一步HNBB的制备方法,提出了第二步由HNBB制备HNS的新工艺,并循环利用联苄脱氢制备HNS的母液,降低生产成本,减少对环境的污染。以TNT为原料制备HNBB,通过单因素实验以及正交试验优化反应,得到的最佳工艺条件为:以乙醇/乙酸乙酯为溶剂,次氯酸钠溶液为氧化剂,调节其pH为12.8,用量为m(TNT):V(NaClO)=1g:3.5mL,滴加至反应体系,反应温度为53℃,反应时间为1h。产物用甲醇煮洗提纯,得到HNBB收率为80.0%。并且30g级实验的工艺已稳定。提出由中间体HNBB制备HNS的新工艺,并优化了反应工艺条件:以DMSO为溶剂,4-OH-TEMPO/FeCl2·4H2O为催化剂,底物、溶剂和催化剂用量比为n(HNBB): V(DMSO):m(4-OH-TEMPO):m(FeCl2·4H2O)=1g:10mL:0.02g:0.04g。反应温度为55℃,反应时间为8h。粗品经丙酮和硝酸先后煮洗,得到六硝基芪收率为81.5%。提出了可能的反应机理:Fe2+结合O2直接氧化底物HNBB到HNS,4-OH-TEMPO在这个过程中起到促进Fe2+循环加速氧化的助催化作用。循环使用生产六硝基芪的母液,对母液中的溶剂和残留的未失活的催化剂加以利用,与不进行母液循环的工艺相比,节省了三分之二的催化剂成本和四分之三的溶剂成本,并优化了循环反应工艺条件:母液循环使用6次,每次母液循环需补加原溶剂量10%的DMSO、原催化量20%的4-OH-TEMPO、原催化量60%的FeCl2-4H2O,粗品经丙酮和硝酸先后煮洗,得到六硝基芪的平均收率为83%。并且此循环工艺无放大效应。