基于柱[5]芳烃及Pt金属大环主客体分子识别构筑的超分子自组装体

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基于大环化合物的主客体识别一直都是超分子化学研究的热点。从最初的冠醚、环糊精、杯芳烃、葫芦脲和柱芳烃这些经典大环到现在人们所熟知的轮烷、索烃、环番等新型机械互锁结构,由于它们具有优异的主客体识别性能,受到了广大研究者的关注。经过几十年的发展,大量基于大环主客体化学的超分子功能材料被开发出来,并被广泛应用于荧光成像、刺激响应、药物输送、光捕获等领域。因此,基于主体大环化合物构建的超分子自组装体系具有重要的研究价值。本论文分为以下四个部分:(1)我们通过查阅文献主要介绍了超分子化学的发展历程,柱芳烃和Pt金属大环化合物以及它们的组装体的发展,并总结了它们作为超分子功能材料在不同领域的应用,并在此基础上提出了自己的研究方案。(2)我们设计合成了水溶性柱[5]芳烃WP5和荧光客体分子1,通过非共价作用在纯水相中构筑了主客体组装体WP5-1。随后我们将其应用于氨基酸的检测中,通过荧光实验可以看出,当加入谷氨酸(L-Glu)和天冬氨酸(L-Asp)后,WP5-1的荧光强度降低。通过3δ/m法计算出荧光纳米颗粒对L-Asp和L-Glu的检出限(LODs)分别为2.09×10–7 M和4.03×10–7 M,这表明组装体WP5-1可以在纯水中高选择性的检测酸性氨基酸。(3)我们设计合成了柱[5]芳烃修饰的Pt金属大环M为主体分子,四苯乙烯功能化的萘分子为客体G1,中性氰基类衍生物为客体G2,三者在(丙酮/水=1/9,v/v)的混合溶液中组装成线性超分子聚轮烷M-G1-G2。当加入ESY时,能量能够从组装体M-G1-G2转移到ESY上,这表明从M-G1-G2到ESY能实现高效的第一步能量转移过程。接着,加入Ni R后,能量可以高效的由M-G1-G2-ESY转移到Ni R上。这表明从M-G1-G2-ESY到Ni R实现了高效的第二步能量转移过程,最终将其应用在荧光材料领域。(4)在第三部分工作基础上,我们仍然选择柱[5]芳烃修饰的Pt金属大环M为主体分子,设计并合成了具有近红外荧光发射的客体分子G3以及中性客体分子G4,在(DMSO/H2O=1/9,v/v)的溶液中组装形成网络交联的超分子聚轮烷M-G3-G4。当加入Ni R时,能量能够从组装体M-G3-G4转移到Ni R上,当供受体比例达到10:1的条件下,能量转移效率最高。
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