介孔氧化锰材料的制备技术与应用基础研究

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近年来,介孔材料的特殊性质引起人们的广泛关注,并通过各种方法合成了不同孔结构的介孔材料.但关于介孔氧化锰的制备都是在各自独立的合成体系中进行.该工作选用高锰酸钾/马来酸为基本合成组分,通过加入表面活性剂模板剂、改变合成条件、控制溶胶-凝胶反应和胶粒聚集过程,从而影响最终产物的物化性质与聚集状态.制备了一系列介孔氧化锰材料,其中包括:非晶态介孔氧化锰、微晶构筑的介孔氧化锰及锂离子掺杂的介孔氧化锰材料.实现了在同一合成体系中通过化学手段对介孔氧化锰材料孔结构的有效调控.并在深入研究制备条件对氧化锰介孔结构影响的基础上,探讨了不同介孔氧化锰的形成机理,采用流变技术研究合成过程中氧化锰胶体体系微观结构变化,丰富和发展了介孔氧化锰材料的制备化学.(1)作者首先考察了各种反应条件(反应物浓度、体系pH值、陈化时间、水热处理等)对马来酸还原高锰酸钾的溶胶-凝胶反应的影响,以及与最终产物凝胶结构的关系.(2)利用非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO<,9>模板制备出介孔氧化锰材料.对模板反应条件进行了优化,研究了各种反应条件(反应物浓度、体系pH值、陈化时间、水热处理等)对产物介孔结构的影响.(3)通过调节表面活性剂用量、EO链长,体系温度、酸碱度及有机添加剂用量等手段,研究AEO类表面活性剂的模板作用.在此基础上,采用非离子表面活性剂TX-10模板制备所得的介孔氧化锰材料,其BET比表面积为267m<2>/g,平均孔径在4.1nm.(4)就溶胶-凝胶法和用表面活性剂AEO<,9>模板制备介孔氧化锰的合成过程中得到的氧化锰悬浮体系的流变学行为进行了对比研究.研究发现了剪切作用下体系表观粘度、动态模量(G和G")等流变参数随时间的振荡现象,振荡源自于体系中微观局部有序结构的形成,从而证实了文献采用XRD与SANS技术研究氧化锰胶体体系的结果.(5)利用循环伏安和恒电流充放电实验考察了所合成介孔氧化锰及其掺杂产物用作锂离子电池正极材料时的电化学嵌锂行为.
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