芳香氨基氯代卡宾亲核反应性能研究

来源 :北京师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tq19822002
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该论文首次研究了新型卡宾-芳香氨基氯代卡宾与缺电子炔烃或烯烃之间的亲核加成反应.研究表明,由N-取代甲酰芳胺和草酰氯生成的Vilsmeier试剂经乙基二异丙基胺(Hunigs Base)脱质子可有效地产生氨基氯代卡宾.氨基氯代卡宾是一类较弱的亲核卡宾,在常温下极易和其前体Vilsmeier试剂或其自身发生二聚生成二聚物.而在低温(-78℃)下和在Vilsmeier试剂的不良溶剂中进行反应则可有效地抑制卡宾二聚.在此实验条件下,由N-取代甲酰(4-甲氧基)苯胺或N-取代甲酰(4-甲基)苯胺、草酰氯及Hunig碱产生的芳氨基氯代卡宾与二分子丁炔二酸二乙酯加成,生成2-(2-(3-氯丁烯二酸二乙酯基))-3,4-二乙氧甲酰基-1,2-二氢-喹啉.而在相同的实验条件下,由N-取代甲酰(4-卤素)苯胺产生的氨基氯代卡宾和丁炔二酸二乙酯的反应则意外地得到苯并[b][1,4]二氮杂卓-2,3-邻甲酸酐类化合物.通过芳香氨基氯代卡宾中间体与丁炔二酸二乙酯及草酰氯之间的亲核反应,该论文成功地合成了14个结构复杂的多取代含氮杂环化合物(包括2个喹啉类衍生物和12个苯并[b][1,4]二氮杂卓-2,3-邻甲酸酐类化合物),所有化合物均未见文献报道,产率分别为17﹪-33﹪和18﹪-60﹪,所有产物的结构均经红外、核磁、质谱表征并通过元素分析或高分辨质谱确定分子组成,并且每一类新化合物的结构均有其代表性化合物的X-单晶衍射确证.
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