共价有机框架（Covalent Organic Frameworks,COFs）能够在拓扑引导下将有机单元集成到晶体多孔聚合物中形成周期性骨架,为设计有序结构的有机材料提供了一个不可替代的平台。由于其具有高结晶性、可设计性、拓扑和单元结构的多样性、孔道可调性和高稳定性等特点,COFs在气体吸附与分离、光电子、药物传递、多相催化、传感和能源存储等诸多领域具有广阔的应用前景。COFs多由可逆共价键构成,已报道的连接单元超过二十种。迄今为止,大多数COFs均在密闭体系溶剂热条件下合成,通常需要真空或惰性气氛、高温、高压和较长的反应时间。如何在开放体系下制备高结晶COFs仍然是一大挑战。在传统合成方法中,主要通过改变催化剂种类、添加调制剂、交换连接单元、提高单体平面度、引入氢键或氟原子等策略提高COFs材料的结晶性,但需要特殊催化剂或特殊单体,在普适性方面存在较大的问题。因此,开发简单有效且通用的策略实现开放体系中高结晶COFs材料的合成是目前COFs研究领域的发展目标。成核速度是影响COFs结晶性的关键因素。本论文提出一种在开放体系中,通过控制单体滴加速率的策略来控制晶体成核,以实现亚胺基COFs晶体生长;基于席夫碱反应,利用该策略制备功能性偶氮基COFs,并进一步探究其在光催化领域的实际应用。论文主要内容如下:（1）基于开放体系的滴加法制备亚胺基（-C=N-）COFs。在开放体系中,通过蠕动泵将醛类单体溶液滴加至胺类单体溶液中,在不同滴加速率下(20μL min-1、40μL min-1、80μL min-1和120μL min-1),制备了一系列亚胺连接的COFs材料,包括3种2D COFs（TATB-DATP-COF、PDA-TAPB-COF和OMe PDA-TAPB-COF）和1种3D COFs（COF-320）。结果表明,合适的滴加速率能有效控制单体浓度,有利于控制亚胺交换的速率,使COFs在形成过程中减少缺陷,提高缺陷的自修复,实现开放体系中高结晶性COFs材料的制备。与一锅法合成相比,通过滴加法制备的二维（2D）和三维（3D）亚胺连接的COFs均具有更高的结晶性和更高的比表面积,其中OMe PDA-TAPB-COF的BET比表面积可高达2226 m~2 g-1。（2）基于滴加法制备具有光催化活性的偶氮基（-N=N-）COFs。基于控制单体滴加速率的方法,利用2,4,6-三甲酰基间苯三酚与4,4′-偶氮二苯胺单体合成了功能性偶氮基Tp-Azo-COF,并研究了其结晶性对光催化制备过氧化氢的影响。利用PXRD和BET测试分析了不同滴加速率下制备的材料的结晶性和比表面积。当滴加速率为20μL min-1时,Tp-Azo-COF材料具有最高的结晶性和最高的比表面积(1072 m~2 g-1)。结晶有利于载流子的快速传输,能够提高材料的光催化性能。在可见光照射下,结晶性最高的Tp-Azo-COF材料具有最好的光催化制备过氧化氢的性能,在空气中光照一小时可制备8.1μmol过氧化氢,且在氧气气氛中光照一小时可制备20.2μmol过氧化氢。