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水凝胶是亲水的聚合物网络,由于聚合物链间的物理交联和化学交联作用保持一定的形状。尤其通过人工合成的性能稳定的水凝胶具有可降解、可注射的特点,是生物医用材料发展的重要方向。本文通过聚乙二醇引发得到两种聚乙二醇朋旨肪族聚酯的嵌段共聚物,验证了它们凝胶的形成机理。此外,还进行了聚乙二醇/聚氨基酸嵌段共聚物的初步合成工作,目的是合成离子复合物凝胶。具体的实验结果如下:
1.在辛酸亚锡的催化下,用不同分子量的聚乙二醇(PEG)引发L-丙交酯(L-LA)和乙交酯(GA)无规共聚合,得到一系列PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物,用试管倒置的方法测定了凝胶—溶胶转变相图。荧光光谱和动态光散射验证了凝胶形成是胶束聚集的机理。动态力学分析和旋转流变分析表明凝胶的强度一般随分子量、凝胶的浓度的增加而增大。水溶性药物头孢他啶在凝胶中的药物释放行为是由扩散控制的,并且在蛋白酶K的存在下释放速率明显加快。
2.用聚乙二醇引发L-丙交酯和ε-己内酯无规共聚(ε-CL),合成了三嵌段分子量一般在10000以下的PCLA-PEG-PCLA。相图表明凝胶状态除了由温度和浓度决定外,材料的亲水亲油比例对凝胶的产生还有重要影响。形成这一凝胶的基本条件是聚合物亲水亲油链段比例合适,初步确定PCLA和PEG质量比的合理范围在2.1到2.7之间。材料P2能够形成多样的相变区域。荧光光谱和动态光散射验证了PCLA-PEG-PCLA凝胶形成胶束的能力。
3.采用三光气和氨基酸发生关环反应的方法合成了L-谷氨酸和L-赖氨酸的NCA单体。用DCC缩合的办法将mPEG上的羟基转化为带有保护基团的氨基,再在三氟乙酸的作用下脱掉保护基团,从而得到端氨基化的mPEG。分别以氨基化的mPEG和正己胺为引发剂,引发以上两种氨基酸NCA单体的开环聚合,分别得到嵌段共聚物和均聚物,1HNMR证实分子量可控,为合成两种复合物凝胶打下基础。