杯“4”芳烃-β-环糊精偶联物的合成及性能研究

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将β-环糊精和杯[4]芳烃这两种不同的超分子主体用化学键偶联,期望二者通过协同作用发挥优势,弥补各自的不足,寻求一类具有多重识别位点的主体化合物。本文在单取代杯[4]芳烃-β-环糊精和双取代杯[4]芳烃-β-环糊精偶联物的合成和偶联物对染料、氨基酸、双酚A的吸附性能进行以下工作:1.5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二羟基-26,28-二(乙氧羰基甲氧基)杯[4]芳烃2和N-(2-胺乙基)-氨基去氧-β-环糊精4经氨解,得到了新型超分子主体单酰胺杯[4]芳烃-β-环糊精偶联物5和双酰胺杯[4]芳烃-β-环糊精偶联物6,收率分别为79%和15%。其结构经1H NMR、IR及MS (Maldi-Tof)确证。2.以自制的对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物9a-c分别与4进行亲核反应,获得三个收率分别60%、70%和71%的新型超分子主体单希夫碱杯[4]芳烃-β-环糊精偶联物10a-c。它们的结构经1HNMR、IR及MS(Maldi-Tof)确证。3.研究了吸附条件(搅拌时间、初始浓度、pH、吸附温度等)对5对碱性品红性能(QA)的影响。结果表明:20℃下搅拌1~2 h,5对碱性品红的吸附量基本稳定;QA随初始浓度增加而提高,20℃和30℃下,初始浓度分别达到140mg·L-1和100mg·L-1时QA变化趋于平稳;pH7~8时吸附效果较好;在10℃~35℃范围内,20℃时吸附效果最好。20℃下,初始浓度140mg·L-1、搅拌2.0 h,QA可达32.3mg·g-1。5对碱性品红的吸附可用Freundlich吸附等温方程来描述,分别为QA=14.4079Cw(1/2.9630)(20℃)和QA=10.0670Cw(1/4.6970)。由n>1可知,5对碱性品红的吸附为优惠吸附。4.研究了吸附条件(搅拌时间、初始浓度、pH、吸附温度等)对5吸附亚甲基蓝性能(QA)的影响。结果表明:20℃下搅拌2.0 h,5对亚甲基蓝的吸附量基本稳定;QA随初始浓度增加而提高,20℃和30℃下,初始浓度达到120mg·L-1时QA变化趋于平稳;pH 9时吸附效果较好;在10℃~30℃范围内,低温吸附效果好。20℃下,初始浓度100mg·L-1、搅拌2.0h及pH 9时QA可达22.7 mg·g-1。5对亚甲基蓝的吸附可用Freundlich吸附等温方程描述,分别为QA=3.8601Cw(1/2.4740)(20℃)和QA=3.3838Cw(1/2.7871)(30℃)。由n>1可知,5对亚甲基蓝的吸附为优惠吸附。5.研究了偶联物5、10a-c对L-色氨酸、L-酪氨酸和双酚A的固-液萃取性能。结果表明,偶联物对L-色氨酸和L-酪氨酸的萃取效果均不理想,5、10a-c对L-色氨酸的萃取率分别为12.5%、26.5%、23.7%和13.3%,对L-酪氨酸的萃取率分别为1.57%、16.5%、7.55%和4.84%;偶联物对双酚A均表现出高于80%的萃取率,以10a对双酚A的萃取效果最佳。当双酚A浓度分别为2.0×10-3mo1·L-1和2.0×10-4 mol·L-时,10a对双酚A的萃取率分别达88.5%和89.6%。
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