甘油催化氢解制1,2-丙二醇的研究

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随化石能源储量的急剧减少,生物能源的开发利用成为热点。目前,生物柴油已经是一个快速发展的产业,伴随有大量甘油副产。因此,甘油的高附加值利用受到广泛关注。其中,甘油氢解制备1,2-丙二醇有较大产业规模和较好的经济价值。本文用等体积浸渍法制备了一系列负载在ZrO2上的铜系催化剂,考察其在甘油气相氢解制1,2-丙二醇反应中的性能,并用BET、SEM、XRD和H2-TPR表征了催化剂的孔结构、形貌,晶相和还原性。用预备实验筛选了几种载体,发现SiO2活性和选择性最佳,但很快失活;ZrO2活性次之,而选择性较差。接着考察用共沉淀法在ZrO2载体中添加稀土元素Ce,La,Y的效果,发现均能显著提高催化活性和选择性,而加钇稳定的氧化锆(YSZ)载体性能最佳。最后,浸渍Ce对负载Cu催化剂进行改性,发现18%Cu-4%CeO2/YSZ催化剂活性和选择性最佳,1,2-丙二醇平均得率超过93%。表征分析发现该催化剂具有开放性孔结构,比表面积达到107 m2/g,前躯体中CuO晶粒最小,还原温度最低。首次考察了载体A和载体B按不同比例复合而成的载体AB对Cu基催化剂用于催化甘油氢解的影响,其中Cu/AB-3催化剂在反应时间超过2700h后,转化率和1,2-丙二醇的选择性仍然分别保持100%和94%以上,具备工业化前景。
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