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甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。二氧化碳既是一种温室气体,又是地球的重要碳源,其合理利用具有重要意义。由CO2制备甲醇,不仅可利用自然界中廉价而丰富的碳资源合成重要的化工产品,同时减轻CO2对环境所造成的负面影响,所以,将CO2和H2O合成甲醇这一热力学难以实现的反应体系通过光催化反应技术得以完成,具有重要的意义。 本文采用海藻酸钠(SA)法制备了金属Pt负载的TiO2催化剂,并将它用于光催化CO2合成甲醇的反应中,考察了不同Pt负载量对反应活性的影响。利用X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM)、差式扫描量热(DSC)、红外光谱(FTIR)等技术对材料进行了表征。实验结果表明,采用450℃焙烧,Pt负载量为0.8wt%时,催化剂活性最高,在光照8h的实验条件下,其甲醇产量可达325μ mol/g-cat.。反应中Na2SO3和NaOH的加入对反应起到促进作用,其中前者的作用更为显著。与光沉积法制备的Pt/TiO2相比,SA法制备的催化剂活性更好,甲醇产量更高。 本文还通过使用SA法、溶胶凝胶(sol-gel)法、反胶束微乳(Rev)法三种催化剂制备方法制备了Ag/TiO2催化剂,实验结果表明三种催化剂对光催化CO2还原都具有良好的活性。其中使用SA法,Ag负载量在1.5wt%时,甲醇的产率最高可达600μ mol/g-cat。在SA法和sol-gel法条件下Ag的负载量存在最佳值,分别为1.5wt%及1.0wt%,而Rev法下Ag的负载量不存在这一特点。 为了考察高压条件下光催化CO2还原反应,本文设计了L9(34)的正交表,综合考查压力、催化剂用量、反应时间对反应的影响,实验结果表明高压下甲醇的产量比常压下大幅降低。使用sol-gel法制各的催化剂经反应监测不到目标产物甲醇的生成。随着压力升高,甲醇产量下降。过大的催化剂用量会导致反应产物甲醇量的减少。