论文部分内容阅读
配位聚合物的构筑中羧酸配体和多齿柔性三氮唑配体是非常重要的有机配体。芳香羧酸配体和多齿柔性三氮唑配体具有多种配位方式,与过渡金属离子自组装形成的配位聚合物具有多变的结构及独特的性质,因而选用多齿柔性配体合成配位聚合物具有重要的研究意义及广阔的应用前景。本论文用一种含三氮唑环的有机羧酸桥连配体三氮唑乙酸(Taa)以及用其做原料得到的一种新三氮唑化合物4-氨基-3,5-二(三氮唑甲基)-1,2,4-三氮唑(Abtt)做配体和过渡金属离子Cd(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Ag(Ⅰ)合成了8个配位聚合物:[Co(Taa)2]n(1),[Mn(Taa)2]n(2),[Zn(Taa)2]n(3),[Cu(phen)(Taa)2(H2O)]·NO3(4),[Ag3(Taa)2·ClO4]n(5),[Co(Abtt)2(H2SiW12O40)]·2H2O (6),[Ni(Abtt)2(H2SiW12O40)]·2H2O (7),[Cd(Abtt)·3H2O]·0.5(SiW12O40)·1.5H2O(8).通过这8个配合物的元素分析,红外光谱测定和单晶X-射线衍射对配合物的组成和结构进行表征,测定了配合物(3)、(5)的荧光光谱,研究了配合物(1),(2),(3),(4),(6),(7),(8)的热重性质,并且对(1),(2),(3),(4),(5)进行了XRD和固体紫外表征。配合物(4),(6),(7),(8)中配体与金属离子配位形成一维链状结构,其中(6),(7)的结构类似,杂多金属氧酸盐参与了配位,(8)中杂多金属氧酸盐作为模板剂构筑到化合物框架中,这4个配合物中都含有丰富的氢键,通过氢键的作用堆积成三维结构;其余的四个配合物(1),(2),(3),(5)为二维网格结构,其中配合物(1),(2)配位方式一样,结构类似,都为(4,4)网格结构,配合物(3)与(1),(2)配位方式不同,但最终形成的结构也是二维(4,4)网格,配合物(5)的中心原子有两种配位方式,通过堆积形成三维结构。