过渡金属氧化物上1,2-二氯乙烷催化燃烧的研究

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1,2-二氯乙烷(1,2-dichloroethane,简写1,2-DCE)是含氯挥发性有机物中的典型代表。催化燃烧是目前含氯挥发性有机物净化技术中的研究热点。本论文尝试合成出一种催化活性高的过渡金属氧化物作为1,2-DCE催化燃烧的催化剂,从催化活性、选择性和稳定性等多方面进行了系统考察。论文采用氧化沉淀法(OP)、共沉淀法(CP)和微乳法(ME)三种方法合成了一系列不同Mn/Ce比的MnOx-CeO2复合氧化物催化剂。三种方法分别合成的MnOx-CeO2复合氧化物在1,2-DCE催化燃烧中均具有比纯MnOx和纯CeO2更佳的催化活性、选择性和稳定性。此外,氧化沉淀法合成的0.5MnOx-CeO2-OP样品比共沉淀法和微乳法合成的同比例样品的活性更高,1,2-DCE转化率为50%的温度(T50)为350℃,T90温度为425℃,对副产物氯乙烯的选择性在反应升温过程中始终低于6.2%。该方法合成的样品中MnOx主要以MnO2的物相出现,具有比其他两种方法合成的样品更多的Mn4+锰物种,说明高氧化态锰物种有利于1,2-DCE的催化燃烧。此外,还考察了以TiO2,Al2O3和ZrO2为载体的负载型MnOx-CeO2-OP催化剂的活性,均表现出优于非负载型MnOx-CeO2-OP复合氧化物的高温催化性能。其中,以TiO2为载体的MnOx-CeO2-OP复合氧化物催化剂在1,2-DCE催化燃烧中具有极佳的催化燃烧活性。Cr2O3、TiO2、CeO2、ZrO2和MnOx这五种金属氧化物催化剂的1,2-DCE催化燃烧T90温度依次为375℃,385℃,425℃,440℃和460℃。TiO2具有与已知高催化活性的Cr2O3相当的1,2-DCE催化燃烧活性,优于CeO2、ZrO2和MnOx。在TiO2上进行1,2-DCE的催化燃烧,只产生了氯乙烯、氯气两种含氯副产物,且选择性始终低于5.5%和3%,优于其他几种催化剂,并且稳定性良好。30%Cr2O3/TiO2催化剂具有比其他Cr2O3负载量催化剂更优异的催化活性和选择性。在空速为10000h-1100000h-1范围内,TiO2受空速影响很大;当空速为10000h-1时,1,2-DCE完全转化的温度为300℃。
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