【摘 要】
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Friedel-Crafts反应是一种非常实用的构建新C-C键的方法,并且广泛应用于芳烃或者杂芳烃的衍生化反应中。由于间氨基酚是喹啉酮类生物碱、咔唑类生物碱的合成砌块并且经常被用作合成染料的前体,所以间氨基酚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应受到人们的长期关注。然而,由于碱性的氨基和手性Lewis酸催化剂的相互作用,可能会导致后者失活,以及间氨基酚N-H键较强的亲核性,可能会促进N-单
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Friedel-Crafts反应是一种非常实用的构建新C-C键的方法,并且广泛应用于芳烃或者杂芳烃的衍生化反应中。由于间氨基酚是喹啉酮类生物碱、咔唑类生物碱的合成砌块并且经常被用作合成染料的前体,所以间氨基酚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应受到人们的长期关注。然而,由于碱性的氨基和手性Lewis酸催化剂的相互作用,可能会导致后者失活,以及间氨基酚N-H键较强的亲核性,可能会促进N-单取代3-氨基酚的N-H键官能团化。基于此,间氨基酚的催化不对称Friedel-Crafts烷基化反应仍然具有挑战性。本文报道了以双核锌催化剂催化的间氨基酚衍生物与α,α-二氰基烯烃类的不对称Friedel-Crafts烷基化/环化反应。通过对反应条件的优化,多种取代的α,α-二氰基烯烃和多种N-双取代或者单取代的间氨基酚类均能很好的适应这一催化体系,该催化反应以高达98%的产率和99%的ee值合成了多取代的4H-苯并吡喃结构。并且本文通过X-ray单晶衍射分析确定了产物绝对构型,通过分子间的KIE实验初步验证了反应机理,克级规模以及活性化合物的合成验证了该反应的普适性以及潜在应用性。
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