论文部分内容阅读
钢渣是钢铁冶炼过程中产生的固体废弃物,其矿物组成以硅酸盐相为主。由于不同钢铁厂炼钢原料的多样性以及钢渣冷却工艺的差异性,导致钢渣成分多变,性能不稳定,因此钢渣的综合利用率很低。目前,部分钢渣经长期陈化后作为水泥基混凝土集料、沥青基混凝土集料以及道路回填料使用,但是这种利用模式未发挥钢渣中硅酸盐相的水硬性,而且钢渣集料在长期使用过程中若发生水化反应,会造成硬化混凝土局部体积变化和开裂,降低混凝土耐久性。此外,转炉钢渣占我国钢渣总排放量的70%,碱度高,水化活性优良,更适合用作水泥活性掺和料。本文从我国基本国情出发,以钢渣作为水泥活性掺和料为目的,研究高碱度热焖转炉钢渣水硬胶凝性,钢渣活性激发机理,钢渣与水泥、矿渣、硅灰等矿物掺和料复合水化性质以及钢渣的安定性,主要结论如下: 钢渣的化学组成和冷却方式决定其矿物组成,热焖转炉钢渣主要矿物相包含硅酸三钙(C3S),硅酸二钙(C2S),铁铝酸钙,CaO-MgO-FeO-MnO二价金属氧化物固溶体(RO相),Fe3O4等。其中,水化活性较高的硅酸盐相以C2S为主,因此钢渣早期水化活性较水泥低;但是从水化龄期7 day(d)开始,钢渣水化速率逐渐超过水泥,360 d化学结合水量达到16.2%,其活性主要体现在水化中后期。 碱性养护和高温养护均可以激发钢渣早期的水化活性,但同时都会降低钢渣后期的水化程度;其中以高温养护对钢渣早期水化激发作用大,但对后期水化阻碍作用也更大。碱性养护提高了钢渣水化360 d硬化浆体内部多害孔的数量,浆体360 d的抗压强度较普通养护降低了1.8 MPa;而高温养护提高了钢渣水化产物中Ca(OH)2(CH)在(001)晶面取向度,且28 d CH含量达到12.87%,破坏硬化浆体结构。 钢渣水泥复合胶凝材料水化研究表明,钢渣和水泥水化过程相对独立,二者复合水化作用不明显;钢渣掺入水泥内,起到稀释水泥的作用,降低了复合材料早期水化孔隙液中Ca2+浓度,延长了水化诱导期,降低了水化热。掺30%钢渣的复合胶凝材料硬化浆体孔径结构较水泥浆体差,水化90 d总孔隙率由0.0693 ml/g增加至0.0911 ml/g;且砂浆试块界面结构中CH含量高,不利于其强度发展。 碱性激发剂对钢渣水泥复合胶凝材料活性激发作用不明显,钢渣的矿物以晶相为主,玻璃相成分含量低;外加碱很难激发钢渣晶相矿物,反而使复合材料硬化浆体泛碱,降低砂浆各龄期强度。而适量二水石膏掺入,可与钢渣中铝酸盐水化生成钙矾石(AFt),提高钢渣水泥复合胶凝材料强度。 矿物掺和料硅灰可与钢渣水泥复合材料中硅酸盐水化产物CH发生火山灰反应,提高了浆体内水化硅酸钙(CSH)凝胶的含量,并降低了砂浆界面处CH含量,优化界面结构,提高砂浆强度;但硅灰火山灰反应速率较慢,对钢渣水泥复合胶凝材料早期强度提高作用有限。纳米二氧化硅(NS)与硅灰相比,具备颗粒粒径更加细小的特点,在钢渣水泥复合材料水化早期便发挥了极高的火山灰效应,大幅提高了砂浆早期强度,掺5% NS的钢渣水泥复合材料3d抗压强度提高了48.5%。 钢渣矿渣复合材料水化机理研究表明,高碱度转炉钢渣水化产生的碱性液相环境可以激发矿渣的活性,钢渣和矿渣复合水化具有次第水化效应;矿渣的掺入优化了钢渣净浆试块的孔径结构,硬化浆体水化90 d总孔隙率由0.2123 ml/g降低至0.1791 ml/g,提高了浆体的密实度。 准确测定钢渣中游离氧化钙(f-CaO)和活性氧化镁含量对预测钢渣安定性尤为重要。乙二醇法可测定钢渣中游离总钙(CH和f-CaO总量)含量,再通过热重分析钢渣中CH含量,可得到f-CaO的含量;向乙二醇与钢渣反应体系中加入硅胶,可以降低反应水对测定结果的影响,提高f-CaO测定的准确性。钢渣中RO相在普通养护条件下不发生水化反应,但是在高温高压条件下,RO相中的活性MgO会发生水化,因此钢渣中的活性氧化镁应包含f-MgO和RO相中活性氧化镁;在常温条件下,向钢渣悬浊液中通入二氧化碳,通过CO2与活性MgO的碳酸化反应,将活性氧化镁提取至液相中,再通过EDTA络合滴定准确测定钢渣中活性MgO总量。