异菌脲环境行为及在油菜体系中的残留分布研究

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油菜是我国重要经济作物之一,在农业经济生产中占据重要的地位,但每年因病虫害而对其造成巨大损失。异菌脲是拜耳作物公司所研发的二甲酰亚胺类高效广谱、保护性杀菌剂,适用于防治油菜和多种瓜果类作物早期灰霉病和菌核病等病害,应用广泛,而广泛应用的农药势必会导致环境污染,最终对人体造成危害。因此异菌脲的环境行为与调控途径的研究对我国农药的利用率及其潜在危害具有重大意义。本文全面系统的研究了异菌脲在油菜体系的残留分布及其环境行为(水解、光解、土壤降解、土壤吸附-解吸附和移动性),探明了异菌脲在油菜各部位上的残留消解动态及空间分布情况,揭示了异菌脲在环境中的主要流失因子和迁移转化途径,为异菌脲的合理使用以及环境安全性评价提供科学依据。主要研究成果如下:1.建立了异菌脲在油菜叶片、茎秆、籽荚、花和土壤中气相色谱残留检测方法。结果表明,异菌脲添加浓度为0.02-2 mg/kg时,方法的添加回收率在79.5%~105.5%之间,相对标准偏差在1.5%~8.5%之间。方法的准确度、灵敏度符合农药残留检测要求。2.基于异菌脲的推荐剂量设置765 g ai/ha为施药剂量,选用广泛使用的225 g/L异菌脲悬浮剂在江苏、湖南和青海三地油菜上进行残留分布试验,结果显示:异菌脲在油菜叶片、茎秆、籽荚和花上的残留消解动态符合一级动力学方程,而在土壤中不符合一级动力学方程。异菌脲在油菜叶片、茎秆、籽荚和花上的消解半衰期分别为2.59~5.38 d、3.96~8.06 d、3.14~4.95 d和0.98-4.44 d,异菌脲在三地油菜各部位降解差异不明显。异菌脲在江苏、湖南和青海三地油菜叶片中的原始沉积量最高,三地油菜叶片上的原始沉积量占施药量的37.83%~58.56%;在花上的沉积量次之,占施药量的29.42%-33.28%;异菌脲在茎上的原始沉积量低,只占施药量的2.47%~9.75%。3.温度和pH对异菌脲的水解起关键性作用。温度越高,异菌脲水解越快,碱性条件下,异菌脲易分解;表面活性剂SDS对异菌脲水解起抑制作用,而CTAB对异菌脲的水解起促进作用,浓度越大,作用越强。4.在紫外灯照射下,不同溶剂中,异菌脲的光降解速率顺序为乙腈>正己烷>超纯水>甲醇;腐殖酸在一定浓度(0-10 mg/L)下,会对异菌脲光解有促进作用;硝酸根和亚硝酸根对异菌脲的光降解有促进作用;不同离子溶液中,Fe3+、Cu2+、Ca2+、Mg2+对异菌脲的光解均有促进作用,Mg2+对异菌脲的光降解促进作用最大,光解动态符合经典一级动力学模型。5.异菌脲在东北黑土、青海草甸土、南京黄棕壤和江西红壤中的降解半衰期为7.2、8.6、12.7、16.9 d,属于易降解农药。随着土壤含水量的增加,异菌脲降解速率加快;土壤中的有机质和微生物能加快异菌脲在土壤中的降解,微生物和有机质存在下,异菌脲降解分别加快1.8和3.7倍。6.异菌脲在四种土壤中的吸附规律能较好的拟合Freundich方程,其在东北黑土、青海草甸土、南京黄棕壤和江西红壤中的吸附常数Kf为172.76、160.79、125.63和83.34,四种土壤对异菌脲的吸附能力的大小为东北黑土>青海草甸土>南京黄棕壤>江西红壤。异菌脲在东北黑土、青海草甸土和南京黄棕壤三种土壤的吸附等温曲线属于L型等温线,在江西红壤中的吸附等温线属于S型等温线;异菌脲在东北黑土、南京黄棕壤和江西红壤属于较易土壤吸附,在青海草甸土中属于易土壤吸附。异菌脲在四种土壤中的吸附自由能均小于40 kJ/mol,属于物理吸附过程。7.土壤薄层层析研究表明,异菌脲在南京黄棕壤、江西红壤、东北黑土和青海草甸土中的Rf值分别为0.19、0.29、0.17、0.17。均属于不易移动。土柱淋溶试验结果表明,异菌脲在四种土壤中均属于难淋溶,不易造成地下水污染。
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