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配位聚合物由于在电子、光学、磁学、选择性催化和分子识别等方面具有特殊性能而在诸多领域具有广阔的应用前景。通过配位键、氢键和π-π堆积作用等分子间作用力来构筑高级有序结构的有机一金属配位聚合物是当前配位化学、超分子化学和材料科学研究中的活跃领域之一。本论文利用异烟酸、吡嗪甲酸和二唑类等有机配体,结合具有多齿配位能力的铬酸根和叠氮根等无机阴离子,合成了15个具有新颖结构的金属或异金属配位聚合物,并运用X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、热分析和荧光性质等方法对这些化合物的结构和性质进行了表征。
1、利用异烟酸配体,结合铬酸根离子作为金属氧化物模块,制备合成了五个含铬酸根的稀土聚合物:
[Nd(IN)(CrO4)]n(1),
[Gd(IN)(CrO4)]n(2),
[Sm(IN)(CrO4)ln(3),
[Er(IN)(CrO4)]n(4),
[Gd(IN)2(CrO4)2]n(5)。
其中1-4是具有手性空间群的有机-无机三维骨架结构的化合物。化合物5具有有机-无机三维骨架结构。
2、利用异烟酸和毗嗪-2-甲酸为配体合成出四个化合物:
[Cd5(IN)4(N3)6]n(6)
[Zn3Cu2(IN)8]n(7)
[Cu(Pyc)(H2O)2(ClO4)·(H2O)]n(8)
[Cu(Pyc)2(H2O)]n(9)。
其中化合物6是三维骨架结构,化合物7是异核的具有类格子状的三维结构,化合物8和9都是一维无限链结构。
3、利用吡唑或眯唑类配体合成出以下六个化合物:
[Cu(MC4bpz)I·(H2O)]n(10)
[Cu(Me4bpz)Br-(H2O)]n(11)
[Cd(MC4bpz)2BrZ]n(12)
[Cd(bdpp)(N3)(NO3)]2(13)
{[Cd(bdpp)Cl2](CH3OH)}2(14)
[Cu11Cu12(pbi)2Br2]2(15)。
其中化合物10和11具有三维孔洞结构,化合物12具有二维格子状结构,化合物13和14是两个双核化合物,化合物15是一个具有混合价态的六核铜化合物,有趣的是,它同时具有分子间和分子内作用以及金属-芳香环之间的作用。