O<,2><'+>分子离子近红外激光光谱研究

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O<+><,2>是低空电离层存在的一种非常重要的离子,是广泛被研究的分子离子之一。它普遍存在于化学反应过程、燃烧过程中,但寿命很短,不易于探测。高分辨高灵敏的吸收光谱可以揭示分子离子的结构本质,还能监控它们在各种复杂过程中的量子态布居。本文主要研究O<+><,2>第一和第二负带系,其跃迁通常发生于氧气的离化过程以及氧化化学反应的中间过程。O<+><,2>第一负带系(b<4>∑<,g>-α<4>Π<,u>)是四重带之间的跃迁,共48个支带。O<+><,2>第二负带系(A<2>Π<,u>-X<2>Π<,g>)是二重带之间的跃迁,有12个支带。两个带系的部分支带重叠,给谱线标识工作带来一定困难。 本文通过对O<,2>气体与氦气的混合气体Penning放电生成O<+><,2>分子离子,采用高灵敏度的光外差.速度调制光谱技术(Optical Heterodyne Velocity ModulationSpectroscopy简称OH-VMS),在11370~12800 cm<-1>范围内获得O<+><,2>的吸收光谱。研究工作主要以Prasad的常数计算出理论值作为辅助标识,在11370~11800 cm<-1>范围内获得了属于O<+><,2>第二负带(A<2>Π<,u>-X<2>Π<,g>)(5,21)带,8个支带的150多根Doppler受限高分辨谱线。采用有效Hamiltion量对角化方法计算O<+><,2>分子离子(A<2>Π<,u>-X<2>Π<,g>)的跃迁频率,进行实验谱线的标识。在理论分析中,同样采用有效Hamilton矩阵元,对所有被标识的谱线作带权重的非线性最小二乘拟合。并将上态固定为Prasad的上态常数,首次获得了下态X<2>Π<,g>) v'=21的振转能级的分子常数。同时利用Coxon及郑利娟的下态常数结合我们的X<2>Π<,g>( v'=21)的常数,计算了平衡常数。 另外,对12200~12800 cm<-1>范围内排除第二负带谱线后,获得了366条第一负带(b<4>∑<,g>-α<4>Π<,u>)的(2,7)带谱线,并拟合获得了相关振动念的转动常数。
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