氮掺杂介孔炭的制备及在乙炔氢氯化反应中的应用

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聚氯乙烯(PVC)作为世界五大工程塑料之一被广泛应用于各个领域。基于我国多煤少气缺油的能源现状,70%以上的氯乙烯单体生产工艺采用基于煤化工的乙炔氢氯化工艺,该工艺目前仍然采用汞催化剂。随着全球限汞法规政策的出台及我国对环保问题的日益重视,开发高效低成本的环保型无汞催化剂成为我国氯乙烯产业生死攸关的技术瓶颈问题。本论文主要研究了氮改性炭材料及氮掺杂钌炭催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用,主要取得了以下结果:1.选取了椰壳炭、木质炭、煤质炭和两种不同模板制备的介孔炭,考察了炭材料的性质对乙炔氢氯化反应性能的影响。研究发现,单位体积催化剂的初始活性表现为介孔炭(MC)>煤质活性炭>椰壳活性炭>木质活性炭>介孔炭(OMC),其中介孔炭(MC)稳定性较差。但是以单位质量计算的本征活性以MC的介孔炭活性最高,OMC次之,都比活性炭的活性高。煤质活性炭的灰分不是乙炔氢氯化反应活性中心,降低灰分含量,可以提高活性炭在乙炔氢氯化反应中的催化性能。2.采用尿素原位掺杂、尿素及氨气后改性及乙二胺和四氯化碳共聚的方法制备了氮掺杂介孔炭,并考察了氮的掺杂对乙炔氢氯化性能的影响。尿素原位合成法可得到氮含量达3.6wt%,且70%以上为石墨型氮。乙二胺和四氯化碳共聚的方法可以得到15~20%的氮含量。氮的掺杂可以提高其乙炔氢氯化反应的催化活性。3.通过原位法一步将氮和钌同时掺杂到介孔炭的骨架中,研究了氮的掺杂对钌炭催化剂的乙炔氢氯化反应性能的影响。氮元素的引入可有效提高镶嵌式钌炭催化剂乙炔氢氯化反应的催化活性,氮与钌同时作为活性位;对于负载型催化剂,氮的掺杂可以提高钌的分散度,但氮的掺杂对提高负载型钌炭催化剂的乙炔氢氯化反应性能作用有限。
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