聚合物基磷光材料的制备与性能研究

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有机磷光材料由于其独特的辐射机制、优异的长寿命发射和较大的斯托克斯位移,在生物成像、传感器、光电材料、防伪等领域引起了广泛关注。然而,由于有机分子固有的弱自旋轨道耦合(SOC)或快速系统间交叉(ISC)过程以及多种失活途径,获得长寿命有机磷光材料面临巨大挑战。为了实现长寿命和高性能的有机磷光,目前常用方法包括结晶、氘取代、金属络合等,但它们存在制备复杂、重金属污染、合成路线复杂等缺点,限制了其广泛应用。近年来,聚合物基磷光材料成为研究热点。然而,现已报道的聚合物基磷光材料存在合成路线复杂,寿命短等不足,从而限制它们的发展。本论文分别通过掺杂法、自由基聚合法和聚合物改性法等较便捷方法制备了一系列聚合物基磷光材料,主要内容如下:1、利用4-羧基苯硼酸作为客体,以聚丙烯酰胺(PAM)作为主体进行掺杂制备了聚合物基磷光材料PAM/CBA,在环境条件下可以发射磷光。PAM/CBA展现出优异的室温磷光性能,采用磷光光谱和寿命衰减光谱等研究了PAM/CBA的掺杂比和水的影响。通过不同小分子客体和聚合物主体的掺杂研究了PAM/CBA的发光机理。研究结果表明氢键网络对PAM/CBA发射室温磷光具有重要作用。进一步探究了其在信息编码方面的应用,为信息防伪提供了一种新的制备思路和策略。2、利用对氨基苯磺酸(ABSA)作为客体掺杂PAM制备了聚合物基室温磷光材料PAM/ABSA。采用磷光光谱和寿命衰减光谱等研究了掺杂比和水对PAM/ABSA磷光强度的影响。通过丙烯酰胺与磺酸基单体自由基聚合的方法制备了共聚物PAMABS,PAMABS表现出良好的光物理性能。采用磷光光谱和发光光谱等方法研究它们的发光性能,研究分析表明PAM/ABSA和PAMABS均能实现室温磷光发射,且PAMABS具有颜色可调的性质。利用PAM/ABSA和PAMABS的发磷光差异探究了它们在编码信息方面的应用。3、采用聚合物改性的方法,用罗丹明B(Rh B)对聚合物体系PAM/ABSA进行改性,制备了可实现二级延迟荧光的三组分复合聚合物基磷光材料PAM/ABSA/Rh B。采用磷光光谱和寿命衰减光谱等方法研究它们的发光性能。成功拓展三组分复合体系,在PAM/ABSA中引入荧光素(Fl)制备了聚合物基磷光材料PAM/ABSA/Fl。研究分析表明PAM/ABSA/Rh B可以实现二级延迟荧光发射,通过信息编码研究,体现了在方面表现出的潜在应用价值。
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