DBA废液中二元羧酸的提取分离工艺研究

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混合二元酸(DBA废液)中丁二酸、戊二酸和己二酸的分离对提高二元羧酸附加值具有重要意义。本文采用溶剂萃取法分离DBA废液中二元羧酸,以酸碱滴定法和高效液相色谱法作为分析各酸含量的分析手段,对萃取工艺过程、萃取热力学、串级萃取理论及溶剂和溶质间作用及其影响等进行了研究。本试验分别以一元体系的三种二元羧酸溶液以及DBA废液为原料,进行萃取单因素试验及饱和容量测定,确定试验所用萃取剂为G302,最佳萃取工艺条件:萃取温度为308.15 K,萃取时间为5 min,转速为600 r/min,相比大于1.5。通过反萃单因素试验,确定反萃剂为水,最佳反萃温度308.15 K。萃取热力学研究表明,萃取过程为放热反应,升温对反应不利,反应焓变为:丁二酸1-3.9 1SH k J mo l????,戊二酸1-2.40GH k J mol????,己二酸1-3.24AH k J mol????。在相同萃取和反萃取试验条件下,对不同体系同种二元酸萃取率和反萃率进行对比,确定萃取与反萃取过程均不存在协同与竞争效应。通过分馏萃取工艺研究,确定萃取级数为4级,萃取段相比为3.5:1,水洗级数为7级,水洗段相比为7:1,此时二元酸萃取率均在99%以上。在二元酸萃取率满足试验要求的前提下,为增大出口水相中硝酸的浓度且提高二元酸的纯度,萃取段相比最低可调为2:1。通过串级工艺设计并考虑副反应的发生,确定流比::1:3:3F S WV V V?,洗涤级数为12级,洗涤段相比为1:1,萃取级数为7级,萃取段相比3:1,丁二酸纯度最高达到100%,戊二酸纯度最高达73%。负载有机相放置时间对反萃率影响的研究表明:含硝酸负载体系经长时间放置反萃率下降,不含硝酸负载体系对反萃无影响。利用红外光谱法和拉曼光谱法测定未经放置和经长时间放置的含硝酸负载体系得出:含硝酸负载体系经长时间放置特征峰向低波数移动,即发生红移;不含硝酸负载体系放置前后无位移变化。通过紫外可见分光光度法测定经长时间放置的含硝酸负载体系、不含硝酸负载体系及一元体系的三种二元羧酸溶液得出:含硝酸负载体系相对不含硝酸负载体系特征峰向长波长方向移动,即发生红移;不含硝酸负载体系之间特征峰无位移变化;由于溶剂化作用的存在使得三种二元羧酸溶液与对应负载体系之间特征峰发生位移变化。利用红外光谱法测定空白萃取剂G302及负载每种二元酸的负载体系得出:G302与每种二元酸之间是通过氢键缔合的。
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