多胺型和多羧酸型大分子染料的合成及应用

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本文设计合成了多胺型和多羧酸型大分子染料,即在具有高反应性基团—氨基和羧基的结构中引入染料母体,利用分子链上剩余氨基和羧基的高反应性及同一分子链上存在多个可反应基团的优点,渴望通过交联染色和固色实现染料在纤维上的超高固色率,实现染色的绿色化。以活性艳红X-3B为原料合成了含四乙烯五胺基的红色可交联染料,考察了反应温度及pH值对可交联染料得率的影响,活性染料的水解副反应可以得到较大程度的抑制。以H-酸为母体,通过苯甲酰化、氯磺化和胺解反应后分别与苯胺、对甲基苯胺、邻氨基苯甲醚、对氨基苯酚、对硝基苯胺、间氨基苯磺酸和1-萘胺-5-磺酸的重氮盐反应得到了7支红色多胺型可交联染料。通过反应溶剂的选择、原料配比、反应时间、反应温度、反应pH值等反应条件的研究,确定了合成路线。采用氯化亚砜为氯化试剂,DMF为催化剂在苯中对两种酸性染料进行了磺酰氯化反应,合成了相应的磺酰氯化合物;利用核磁共振氢谱、红外光谱和质谱表征了所合成的磺酰氯的结构,结构正确。利用Schotten-Baumann反应,在氯仿中合成了两支多胺型可交联染料2-3b和2-4b。用红外光谱证明了所合成染料中磺酰胺基团的存在。以1,4-二羟基蒽醌隐色体与四乙烯五胺反应制得了蓝色可交联染料,研究了反应时间、反应温度、溶剂等对反应的影响,确定了合成路线。利用无盐浸染或轧染的清洁染色工艺对所合成的部分多胺型可交联染料对丝绸与棉纤维进行了染色,并通过交联剂DAST进行了固色,部分可交联染料在两种纤维上的固色率均达到99%以上,接近100%固色,并通过考察染色纤维色牢度发现,耐洗牢度可达4级和耐摩擦牢度可达4-5级,与小分子活性染料相当。采用自由基聚合方式,通过丙烯酰氯在环己烷中沉淀聚合得到了聚丙烯酰氯。研究了单体浓度及引发剂用量对丙烯酰氯聚合收率及分子量的影响。在水和丙酮的混合溶剂中,将H-酸部分接枝到聚丙烯酰氯上,合成了含芳酰胺结构的大分子染料的偶合组份,然后与对氨基苯磺酸和对甲基苯胺重氮盐偶合,合成红色的多羧酸型大分子染料。采用类似的方法合成了黄色多羧酸型大分子染料。将分散蓝E-2RL接枝到聚丙烯酰氯大分子链上,再经过水解得到蓝色多羧酸型大分子染料。采用轧染和高温固色的染色工艺将所合成的多羧酸型大分子染料对棉纤维进行了染色,这种大分子染料在棉纤维上的固色率可以达到85%左右,并通过考察染色纤维色牢度发现,耐洗色牢度可达4-5级和耐干摩擦色牢度可达4-5级,具有一定的防皱整理的效果。
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