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电化学水处理技术具有处理效率高、无二次污染、操作简便等优点,引起了国内外研究者的广泛关注。在电化学处理过程中,氯代有机物可以先通过阴极还原脱氯,然后还原产物在阳极上继续氧化降解,因而有很好的处理效果。本论文首先考察了氯苯电化学氧化降解的影响因素、降解机理和反应历程,并对出水进行了急性生物毒性评价,最后将该技术应用于工业园区有机废水的深度处理。本研究选用氯碱工业常用的电极Ti/RuO2-IrO2为阳极,石墨板为阴极,并对Ti/RuO2-IrO2阳极进行了物理性能表征和电化学性能测试。结果表明钌氧化物和铱氧化物很好地负载到了钛基体的表面,结构稳定;Ti/RuO2-IrO2阳极的析氧电位为1.3V,在含氯体系中对氯苯有较好的催化氧化性能。研究发现,Ti/RuO2-IrO2阳极和石墨阴极电化学体系对氯苯有较好的降解能力,氯苯初始浓度的提高对反应不利,其电化学氧化符合一级动力学方程;电极材料对氯苯的电化学氧化降解影响较大,其主要原因是不同阳极材料生成羟基自由基的能力有差别;弱酸性条件下,溶液中活性氯主要以氧化能力强的次氯酸形式存在,有利于氯苯的去除;电流密度的增大和反应时间的延长,能够降低氯苯电化学氧化出水的急性生物毒性;氯离子的存在,促使Cl-→Cl2→ClO循环的发生,C10一的强氧化作用有助于氯苯的降解但增大了急性生物毒性;氯苯的脱氯作用主要是在羟基自由基的攻击下发生,仅有少量的氯苯在石墨阴极通过新生态还原氢的作用发生脱氯行为,脱氯后的产物进一步在阳极氧化开环生成乙二酸、甲酸、丁烯二酸和苹果酸等小分子有机酸,最终矿化生成C02,但矿化速度明显低于氯苯的降解速度。单独电化学氧化工艺能够显著降低工业园区有机废水生化尾水的COD和色度,但处理时间长,能耗较大;采用树脂吸附+电化学氧化组合工艺,并对电化学氧化工艺部分进行了改进,在保证出水达标排放的基础上,大大降低了吨水能耗;在组合工艺的处理过程中,树脂吸附能够去除大部分的富里酸,电化学氧化则能够去除腐植酸、蛋白类物质和微生物代谢产物;树脂处理能够显著降低尾水的急性生物毒性和慢性生物毒性;在电化学处理部分,急性生物毒性主要与电化学过程中余氯的强氧化作用有关,而慢性生物毒性则可能主要由出水中的有机物引起。