2-亚甲基-1,3-丙二醇及2-甲基-1,3-丙二醇的合成工艺研究

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2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)独特的支链结构、无色低毒、性能优异。在许多方面正在逐渐取代目前广泛使用的传统直链二元醇,应用前景广阔,但有关MPO的化学合成工艺研究,国内外文献报道较少,国内也无该产品的生产。作为河南省自然科学基金资助项目(No.511021100)的子课题,以异丁烯为主要原料合成MPO未见有报道。本文在前期工作的基础上,主要研究了3-氯-2-氯甲基丙烯(CCMP,由异丁烯管式反应器连续氯化获得)的碱性水解制备中间体2-亚甲基-1,3-丙二醇(MEPO)的最佳工艺条件。根据CCMP在水中溶解度小、水解速率慢的特点,通过单因素试验筛选,最终选取DMF作为该系统的水解溶剂有效提高水解率。优化出的的最佳水解工艺条件为:溶剂DMF;V(CCMP)/V(OH-)=1:5;碱液浓度(wt)=10%;mDMF/mCCCMP=0.20~0.25;温度92℃;时间6h,CCMP的水解率达95%。在此基础上探讨了70℃~90℃范围CCMP(A)宏观水解动力学,得到CCMP水解反应对CCMP表现为0.82级,对NaOH(B)表现为0.12级,其宏观动力学方程为:其表观活化能Ea=33.45kJ·mol-1。采用Pd/Al2O3作为加氢催化剂,常压下在自制的塔式加氢器中合成出了目的产物2-甲基-1,3-丙二醇(MPO),采用IR、GC900气相色谱仪及GC-6890,MS-5973N型气质联用仪等技术确证了本工艺合成的目的产物MPO。证明了以异丁烯为主要原料合成MPO工艺的可行性。考察了反应液温度、时间、催化剂用量等因素对加氢反应的影响。较佳的工艺条件为:氢气流量为0.4L/min,温度90℃,反应时间7小时,催化剂用量9克,此时MPO收率可达90%以上。此外,根据需要还对所用催化剂Pd/γ-Al2O3进行了SEM表征,为进一步的研究提供技术支持。
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