基于硫化铜纳米复合材料的电化学传感器的构建及应用

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癌症已经成为非常重要的公共健康问题,早发现、早治疗成为提高癌症治愈率的有效手段。因此,开发快速、灵敏、便捷的检测方法对癌症的诊断和治疗具有重要的意义。本课题设计了基于不同形貌和结构的过渡金属硫化物纳米复合材料,研究了其电化学性能并将其应用于电化学传感中,实现了对肿瘤标志物的灵敏检测。主要研究内容如下:(1)设计了三维结构的多孔状铂铜纳米粒子/官能化硫化铜纳米球的纳米复合材料(P-Pt Cu/FCu S NPs)作为信号放大材料,金纳米粒子/磺化的多壁碳纳米管纳米复合材料(Au/s-MWCNTs)作为基底材料构建的夹心型电化学免疫传感器,实现了对癌胚抗原(CEA)的灵敏检测。三维多孔结构Pt Cu不仅提供了足够的活性位点以增加与氧化还原分子反应的接触面积,而且还为生物分子创造了微环境,以保持其稳定性和活性。负载在具有过氧化物酶活性、较大表面积、丰富的氨基基团的官能化硫化铜纳米球(FCu S NPs)上,明显提高了该电化学免疫传感器的分析性能。金纳米颗粒/磺化的多壁碳纳米管(Au/s-MWCNTs)用作基底材料,不仅提供了大的比表面积以增加一抗的负载,还加速了电极表面上的电子转移速率。在优化的实验条件下,实现了对CEA的定量检测,线性范围为10 fg/m L~10 ng/m L,检测限为3.3 fg/m L。(2)设计了MoS2/Cu S-Au作为基底材料和桑葚状Au@Pt Pd多孔纳米棒(Au@Pt Pd MPs)作为标记物的新型信号放大电化学免疫传感器。MoS2和Cu S的结合克服了MoS2层状晶体中强范德华力引起的聚集现象,并且提高了MoS2的使用性能。更重要的是,银耳状形态的MoS2/Cu S纳米复合材料具有较大的表面积和更多的活性位点,提高了对H2O2的催化能力。原位还原法引入的Au NPs有效地提高了电极表面的电子传输能力,通过Au-N键偶联了大量的一抗。此外,采用水热合成法合成了桑葚状多孔棒状核-壳结构的Au@Pt Pd MPs纳米复合材料,其独特的多孔核-壳棒状结构和三金属成分显示出优异的催化性和良好的稳定性。在优化的实验条件下,该传感器的线性范围为50 fg/m L~100 ng/m L,检测限为16.7 fg/m L。构建的电化学免疫传感器具有良好的分析性能,包括良好的稳定性、重现性和选择性,用于人血清中CEA的检测取得了良好的效果。本文设计、研发的两种用于检测癌胚抗原的电化学免疫传感器为灵敏检测肿瘤标志物开辟了新思路,为癌症的临床诊断提供了实验依据和方法,对传感器的实用医疗化奠定了基础。
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