四氮杂卟啉及其衍生物具有紧稠大环结构和可离域的共轭π电子体系，能够在温和的条件下模拟生物氧化酶活化分子氧催化降解有机污染物，为消除水环境中的有机污染物提供了一条绿色的途径。为了进一步优化四氮杂卟啉的大环结构以改善其电子共轭体及其物理化学性质，以达到提高其光催化性能的目的。本论文将富电性杂原子硫和硒以及不饱和双键引入到氮杂卟啉环的外围，对四氮杂卟啉大环进行修饰改性。并考察了含有不饱和双键的四氮杂卟啉的自组装过程，该过程不使用模版而通过共价键的连接实现，获得了形貌均一的四氮杂卟啉纳米球。本论文研究工作主要包括以下三个方面：1.以2,3-二氰基-5-羟甲基-1,4-二噻英为前驱体，用模板法合成了四羟甲基四（1,4-二噻英）四氮杂卟啉钴卟啉(CoPz（HO-CH₂-dtn）₄，并进行了IR、UV-vis、¹H-NMR、¹³C-NMR、MS等表征。考察了不同轴向配体对其光催化性能的影响。利用ESR检测手段证实了四羟甲基四（1,4-二噻英）四氮杂卟啉锌(ZnPz（HO-CH₂-dtn）₄在降解罗丹明B过程中的活性中间物种：羟基自由基，超氧负离子和单线态氧的存在。结合降解过程中紫外-可见光谱图和质谱，推测其可能的降解历程和机理。2.合成了八戊烯硫基四氮杂卟啉和其金属配合物，对其进行了IR、UV-vis、¹H-NMR、¹³C-NMR、MS、等表征。并将八戊烯硫基四氮杂卟啉锌卟啉进行了自组装，对其自组装形貌的调控进行了一定的探究，获得了形貌均一的纳米球，SEM和TEM显示其最佳粒径分布为200到300纳米。3.以2,3-二氰基-1,4-二噻英和1,2,5-硒二唑为前驱体，通过镁模板法合成了不对称的A3B型含硫含氮含硒的2,3,7,8,12,¹³-三（1,4－二噻英）-17,18-（硒二唑）四氮杂卟啉镁及其金属配合物，进行了IR、UV-vis、¹H-NMR、¹³C-NMR、MS等表征。为后续其脱硒生成的四氮杂卟啉衍生物的制备奠定了基础。