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利用过渡金属与多官能团的有机配体通过配位键来构筑配位化合物是当今化学研究的热点之一。在过去的几十年中,羧酸类配体以其强的配位能力以及配位的多样性而受到了化学家广泛的研究。本论文主要以4,4-偶氮苯二羧酸和2-羧基-1,10-菲罗琳通过配位键或超分子弱作用与金属离子组装合成新颖配位化合物。通过X射线单晶衍射方法确定它们的结构,并对其进行磁性性能的研究。具体做了以下工作:
[1]综述了羧酸配体的配位化学;
[2]以4,4’-偶氮苯二羧酸与镧系稀土金属离子在水热条件下组装合成了6个新颖的配位化合物:
(1)[Sm2(μ3-OH)(4,4’-ABDC)1.5(C2O4)]n
(2)[Eu2(μ3-OH)(4,4’-ABDC)1.5(C2O4)]n
(3)[Er6(μ3-H2O)2(4,4’-ABDC)6(C2O4)3]n(H2O)6n
(4)[Ho6(μ3-H2O)2(4,4’-ABDC)6(C2O4)3]n(H2O)6n
(5)[Dy6(μ3-H2O)2(4,4’-ABDC)6(C2O4)3]n(H2O)6n
(6)[Tb6(μ3-H2O)2(4,4’-ABDC)6(C2O4)3]n(H2O)6n
这6个化合物都为三维层柱结构,其中化合物1和2同构,化合物3,4,5,6也同构,并展现出反铁磁性。
[3]利用2-羧基-1,10-菲罗琳和铜离子合成了一个新颖的单核的配位化合物(7)Cu(PCA)2·H2O.并在其基础上引入镧系稀土金属离子,并尝试Ni(Ⅱ)代替Cu(Ⅱ),合成了(8)[Cu(PCA)2La(benzoate)2(H2O)3]n(NO3)n和(9)[Ni(PCA)2Dy(benzoate)2(H2O)3]n(NO3)n两个异金属配位聚合物。对它们进行单晶X-射线衍射分析表明:结构都为一位链状结构。