三乙胺催化2-重氮-3-氧代苯丙醛与不饱和化合物的反应和甲基烯丙醇的生产工艺研究

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酰基烯酮是一类非常活泼的有机反应中间体,可以与多种不饱和键发生环加成反应生成一系列具有潜在生物活性的六元杂环化合物。由于酰基烯酮的环加成反应在合成杂环化合物上的重要应用,人们设计合成了许多酰基烯酮前体。但这些酰基烯酮前体需要长时间加热或者光照才能发生反应。   本文通过三乙胺催化2-重氮-3-氧代苯丙醛生成苯甲酰基烯酮,并研究了其与一系列不饱和键发生的反应,并得到了产率中等到优秀的相应杂环化合物。此外,本文还研究了该反应的化学选择性,提出了该反应可能的反应机理。   本文报道的在三乙胺催化下2-重氮-3-氧代苯丙醛与不饱和化合物的反应具有速度快、不需要贵重金属催化等优点,是快速制备六元杂环化合物的重要方法。   甲基烯丙醇是一种非常重要的有机化工中间体,其自身聚合或者与其它化合物的聚合反应能够制备一系列具有特殊功能的材料。目前工业上主要是通过2-甲基烯丙基氯的水解反应来制备甲基烯丙醇,由于该方法中原料2-甲基烯丙基氯比较难以制备以及甲基烯丙醇在工业上的重要应用导致甲基烯丙醇的市场价格一直居高不下。   本文通过改进型的Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应使用2%-3%摩尔量的异丙醇铝作为催化剂催化异丙醇还原甲基丙烯醛,使反应的转化率、选择性均能达到90%左右。此外,本文探讨并解决了原料甲基丙烯醛的脱水问题以及反应后处理存在的问题。   本文所设计的催化Meerwein-Ponndorf-Verley还原制备甲基烯丙醇的方案大大降低了甲基烯丙醇的工业制备成本,可以作为工业制备甲基烯丙醇的新方法。
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