固载的手性催化剂在不对称Aldol反应中的应用

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一、固载手性催化剂的合成及其在不对称Aldol 反应中的应用合成了四种固载的手性催化剂,分别是Merrifield 树脂负载(4R)-羟基-(2S)-脯氨酸1、PMBHA 树脂负载(4S)-羟基-(2S)-脯氨酸2、硅胶负载乙基纤维素-脯氨酸-ZnCl2 3 和β-环糊精固载(4S)-苯氧基-(2S)-脯氨酸4,研究了它们对于丙酮和不同芳香醛的不对称羟醛缩合反应的催化活性。其中β-环糊精固载(4S)-苯氧基-(2S)-脯氨酸催化剂,催化丙酮与邻硝基苯甲醛的反应得到83.4%的ee 值,通过简单的过滤回收,催化剂可以重复利用四次,产率略有降低,ee 值基本不变。 二、有机小分子催化剂的设计合成及其在不对称Baylis-Hillman 反应中的应用初探分别以天然的L-苯丙氨酸和L-脯氨酸为原料,合成了四种新型的手性小分子催化剂21a,21b,23 和29,初步探讨了不同结构的催化剂对于不对称Baylis-Hillman 反应的影响。其中,29 催化甲基乙烯基酮与对硝基苯甲醛的反应得到89.7%的产率和18.1%的ee 值。
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