基于功能化贵金属纳米颗粒的As3+、Ag+探针的设计研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Tsianyong
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人类制备和应用纳米材料已经有很长的历史。近年来,纳米材料因为具有许多其块材或分子所没有的独特的表面效应、体积效应和量子尺寸效应等性能,使得纳米材料在光学、电学、磁学、生物医学等诸多方面具有巨大的应用潜力,吸引着越来越多的人投身于纳米材料的研究。在这些研究中,尤其金、银纳米材料因其优异的光电性质,已经成为许多基础研究和实际应用研究关注的对象。   表面增强拉曼光谱(SERS)技术由于其高探测灵敏度、高分辨率、水干扰小、荧光强度相对变弱、稳定性好等优点,逐渐在生物学、诊断学、医学、材料科学、分析科学以及表面科学的研究中得到了广泛应用,显示了光明的发展前景。而金属纳米材料独特的光学、电学性质,如一定尺寸的贵金属纳米粒子可产生理想的SERS效应,特别是纳米粒子之间产生的“热点”(hot spots)效应贡献的SERS增强因子达1014。基于此,本论文进行了表面功能化的金、银纳米颗粒作为纳米化学小分子探针检测As3+、Ag+的研究。具体的研究内容如下:   1、谷胱甘肽功能化的银纳米颗粒(GSH-AgNPs)用于水体中As3+的高灵敏SERS检测。首先,将GSH和4-巯基吡啶(4-MPY)通过Ag-S化学键对AgNPs进行功能化,得到GSH/4-MPY功能化的AgNPs,此处GSH会通过As-O化学键与As3+发生特异性结合,而4-MPY的职责是拉曼信号报告分子。在水溶液中如果存在As3+,GSH/4-MPY功能化的AgNPs就会发生团聚,4-MPY的拉曼信号得到增强,达到间接检测水体中As3+的目的。通过对其灵敏度和选择性的实验研究,证明该方法表现出高的灵敏度和很好的选择性。在最佳实验条件下,该方法检测As3+可以达到的最低检测限为0.76ppb(S/N=3),低于世界卫生组织(WHO)的规定(≤10ppb),并得到较宽的线性范围4-300ppb。通过对实际环境中的水样进行检测,证明该方法具有一定的实际应用价值。   2、研究基于PDMS微流控芯片技术与SERS系统联用检测水溶液中As3+的方法。以PDMS微流控芯片的微通道作为样品通道及检测通道,以蠕动泵作为进样推动力,并基于GSH/4-MPY功能化的AgNPs检测水溶液中的As3+的SERS检测,建立了一个高重现性、准确、快速、简便测定水溶液中As3+的微流控芯片-SERS检测新方法。利用该方法测定水溶液中的As3+,其线性范围为10-300ppb,检出限为3.28ppb(S/N=3)。   3、一种简单、方便的基于巯基化腺嘌呤化合物(A-SH)功能化的金纳米颗粒(A-S-AuNPs)的比色检测探针用于检测Ag+。本文设计合成了一种巯基化的腺嘌呤化合物(A-SH),并通过Au-S化学键对金纳米颗粒进行功能化。在水溶液中如果存在Ag+,A-S-AuNPs就会与其发生比色响应,达到检测水溶液中Ag+的目的。通过对其灵敏度的实验研究,结果显示该方法的最低检测限仅为2.6×10-6mol/L,线性范围为8.0×10-6~1.0×10-4 mol/L。
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