微波促进麦草碱木素的液化降解研究

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木质素在自然界的存在非常丰富,其改型产品己在工业应用上己取得了较好的经济效益和社会效益,但与木质素存在的巨大数量相比,其高效利用研究仍具有相当大的潜力。而占工业木质素中主体地位的碱木质素因为缺少强亲水基团,表面活性差、以及反应活性低限制了回收木质素的应用范围和实用价值。通过液化反应降解碱木质素得到小分子化合物是提高其性能,对其进行高效利用的重要途径。论文使用微波加热促进麦草碱木质素的液化降解,以乙二醇为液化剂,硫酸为催化剂,研究反应时间、反应温度、催化剂的加入量,供氢溶剂的加入对液化效果的影响,确定了最优反应条件,并结合液质、凝胶色谱和红外光谱等分析方法分析碱木质素液化前后结构的变化。液化所得到的小分子化合物主要有苯酚、愈创木酚、2-甲氧基-4-甲基苯酚、2,6-.甲氧基苯酚、没食子酸、香草酸、阿魏酸。正交试验的结果可以看出温度对液化效果的影响要大于液化时间和催化剂的加入量的影响。随着反应时间的增长,木质素液化的总单酚得率先升后降,在反应时间为40min时,达到最高,为13.47%,得到的酚类小分子主要是G型酚类化合物,而在生成的G型酚类化合物中2-甲氧基-4-甲基苯酚又最为丰富,约占总单酚得率的一半以上,H型酚类化合物苯酚的含量次于2-甲氧基-4-甲基苯酚,生成的S型酚类化合物极少。液化产物总单酚得率含量随着加热温度的升高先升后降,反应温度为120℃时最高,为12.41%,H型酚类化合物(苯酚)及S型酚类化合物(2,6-二甲氧基苯酚)在相对较低的温度(110℃)反应得率较高,G型酚类化合物由于种类多样,随温度变化的趋势比较复杂,但总体趋势还是先升后降。催化剂的加入量对反应很大的影响,但不宜加入过多,10%为最佳,苯酚等加氢溶剂的加入对木质素的液化有一定影响。相对于固体催化剂,硫酸显示出更好的催化效果。得到优化的液化条件为反应温度120℃、反应时间40min、催化剂硫酸加入量为10%。液化之后残渣的分子量及多分散性相对于原料大大降低,说明液化过程中木质素大分子确实发生醚键及碳链的断裂,分子量分布更集中。IR及1H-NMR分析的结果表明在木质素液化过程中Cα-Cβ键及Cα-O醚键发生断裂,有紫丁香基脱落甲氧基生成愈创木基的反应发生。
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