铁基催化剂在类芬顿及电芬顿氧化处理染色废水中作用机制研究

来源 :东华大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:zhoujianqin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
活性染料常用于棉纤维素纤维、蛋白质纤维、锦纶、粘胶纤维的染色,由于上染率不高,导致染色废水中通常残存活性染料,在排放前必须进行妥当处理,否则会对水体造成污染。芬顿氧化处理染色废水存在药剂消耗量大、p H范围窄、产生铁泥多等缺点。因此,探索更加高效、便利、低成本的高级氧化技术有重要意义和科学价值。本文以活性红X-3B为模型化合物,过氧化氢为氧化剂,黄铜矿、黄铁矿、铁碳复合料和海绵铁四种铁基催化剂替代传统可溶性铁(II)盐,构建异相类芬顿和电芬顿高级氧化体系,处理模拟染色废水,并进行实际染色废水处理工业试验,研究得到的主要成果如下:(1)以铁碳复合料、海绵铁、黄铜矿、黄铁矿为代表的铁基催化剂类芬顿体系能够有效处理含活性红X-3B模拟染色废水。对于1.0g/L的活性红X-3B模拟废水,活性红X-3B去除率可达100%,COD去除率可达90%。对比四种催化剂,铁碳复合料对COD去除效果最佳,但黄铜矿、黄铁矿受废水初始p H影响较小。初始p H=2的强酸性条件下和p H=8的弱碱性条件下,类芬顿氧化效果减弱,最佳条件为p H值3~4。催化剂投加量越大,COD去除效果越好。铁基催化剂可以通过溶出的Fe2+以均相反应生成·OH,然而单纯的均相芬顿氧化对COD去除效果不及铁基催化剂异相类芬顿氧化,铁碳复合料、海绵铁、黄铜矿、黄铁矿表面固相铁有催化作用。实验证明,黄铜矿、黄铁矿表面铁的异相催化作用比溶出Fe2+均相催化更为重要。活性红X-3B类芬顿氧化动力学过程可以用Behnajady-Modirshahla-Ghanbery(BMG)动力学模型t/(COD0-COD)=m+nt描述和预测。(2)对于活性红X-3B浓度为1.0 g/L的模拟废水,电解能够有效处理,添加Fe2+通过电芬顿氧化反应能够使染料降解得到改善。在电芬顿氧化体系中,石墨阳极比形稳阳极(Dimensinal Stable Anode,DSA)有更好的处理效果。使用铁基异相催化剂代替可溶性亚铁盐,处理效果比均相电芬顿氧化体系稍好,其突出优点是p H范围广,污泥量少。铁碳复合料去除效果最佳,活性红X-3B和COD去除率可以达到100%和80%,单位能耗0.31 k Wh/g COD。四种铁基催化剂循环使用试验表明,活性红X-3B去除率基本保持不变,氧化反应速率稍有下降。铁碳复合料和海绵铁循环使用5次,COD去除率下降20~24%,黄铜矿、黄铁矿循环使用5次,COD去除率没有明显下降。XRD分析表明,类芬顿、电芬顿反应后,黄铜矿和黄铁矿晶体结构没有显著变化。XPS测试结果显示,使用后的黄铜矿有一定氧化,特别是S元素化合价变化较大;黄铁矿使用前后其元素化学形态几乎没有改变。黄铜矿、黄铁矿有更好的稳定性和工业应用价值。(3)在铁基催化剂类芬顿和电芬顿氧化体系中,铁基催化剂在水中缓慢溶出金属离子,黄铁矿和黄铜矿导致溶液p H下降,铁碳复合料和海绵铁导致溶液p H上升,溶出的Fe2+参与均相电芬顿反应。黄铁矿和黄铜矿溶出金属离子浓度较低,均相催化作用的贡献率较小,固相界面发生的异相催化作用占主导地位。表面铁、铜通过异相芬顿反应催化H2O2分解生成·OH。电子自旋共振测试证实了·OH和~1O2的存在。投加自由基清除剂评估活性氧(ROS)对污染物去除的相对重要性,发现·OH、~1O2·O2-等ROS对染料氧化降解起到关键作用。(4)废水中Cl-加速活性红X-3B和COD去除,归因于自由氯的原位产生。DSA析氯能力远高于石墨阳极,溶液中总有效活性氯浓度是石墨阳极的5倍以上。在电芬顿系统中,废水存在Cl-时,黄铜矿和黄铁矿作催化剂条件下,活性红X-3B氧化降解反应速率有所提升,而海绵铁和铁碳复合料作催化剂条件下,活性红X-3B氧化降解反应速率降低;在黄铜矿、黄铁矿和铁碳复合料作催化剂条件下初始COD去除速率有所提升,海绵铁作催化剂时几乎不变。铁基催化剂存在时最终COD去除率更高,污染物去除的单位能耗显著降低。活性氯对催化剂有氧化作用,当废水中氯离子浓度大时,在短时间内生成大量活性氯,与催化剂(亚铁离子/铁基催化剂)反应不利于废水中染料降解矿化。(5)将黄铁矿类芬顿氧化技术应用于印染厂染色废水深度处理,工业试验表明,混凝-黄铁矿类芬顿氧化工艺对废水具有良好的处理效果,COD和色度去除率分别为89%和94%,深度处理回用工艺运行成本约为1.5元/t。黄铁矿类芬顿氧化工艺适用p H范围广、催化剂可重复使用、运行操作简单。综上所述,基于铁碳复合料、海绵铁、黄铜矿、黄铁矿芬顿氧化反应和电芬顿氧化反应是去除染色废水中活性染料的有效途径,可以提高效率、降低成本。本研究揭示了铁基催化剂作用机制,明确了活性红X-3B染料氧化降解途径,对于异相类芬顿和电芬顿氧化技术的实际应用具有参考价值。黄铁矿类芬顿氧化处理染色废水具有良好的推广应用前景。
其他文献
药用植物(MPs)在多种形式的药物治疗中起着至关重要的作用,在世界各地针对适当的人类护理项目的治疗方法研究中,民间医药正变得越来越重要。从药用植物(MPs)中分离出的天然产物(NP),它和药物一样在人类历史上也是至关重要的,人类用它治疗了许多致命疾病,例如疟疾,癌症。(Maytenus royleanus)(Plantago lanceolata)两者都是对人体健康最有利的。另一方面,纳米颗粒(N
学位
典型造山带中下地壳流变学特征与过程的精细解剖,对探讨大陆岩石圈流变学特性、形成过程及大陆变形局部化具有重要意义。造山带中记录了丰富详细的中下地壳流变学信息,是研究大陆岩石圈构造变形和造山带构造演化过程、以及探讨岩石圈流变机制的关键。秦岭造山带是一条典型的复合型大陆造山带,由华北板块和华南板块的长期俯冲碰撞拼合形成,其中,北秦岭深变质基底岩系——秦岭杂岩记录和保存了完整而复杂的流变作用和过程。秦岭杂
学位
Extreme Hydrological Events(EHEs)have severely affected human life,the economy,and the environment.In recent decades,especially in the second half of the 20thcentury,EHEs have attracted extensive worl
学位
峨眉山大火成岩省(ELIP)内带出露的中酸性岩浆有效记录了地幔柱高温背景下地壳的增生和重熔过程,了解其岩浆源区性质对于揭示扬子板块西缘不同深度地壳物质响应和成分变化具有重要意义。峨眉山大火成岩内带的中酸性侵入岩集中出露于攀西(攀枝花-西昌)地区,岩浆活动时限超过6 Ma。通过对攀西地区中酸性侵入岩的总结和梳理,结合岩浆源区特征和演化规律,本文发现中酸性岩浆作用大致可以分为~262 Ma,~259
学位
随着经济的高速发展,工业化生产的不断增加扩大,人类对自然资源的过度开发和利用,使挥发性有机化合物(Volatile Organic compounds,VOCs)的排放日益严重。VOCs种类繁多、易挥发,许多VOCs具有高光化学反应性,容易成为大气层中臭氧和细颗粒物的前驱体,还有许多VOCs具有致病性,在污染环境的同时,给人类的健康生活带来危害。因此VOCs的减排成为目前环境大气污染治理的重要课题
学位
传感器网络技术是21世纪信息感知和采集最重要的技术之一。传感器网络由众多的传感器节点通过自组织方式构成。节点通常由传感单元、处理单元、通信单元和电源部分构成。其中,处理单元是节点的核心模块,具有传感器节点设备控制、任务分配与调度、数据处理和传输等功能。然而,传感器网络节点携带的处理器单元能力比较弱、存储器容量比较小、能量有限。休眠机制能有效节约传感器网络节点能量。但是,该机制严重影响节点数据采集和
学位
氢能具有无污染、高热值等特点,是化石能源的理想替代品,光催化技术可直接将太阳能转化为氢能,是一种绿色的氢能获取方法。目前,开发高效稳定的光催化制氢体系仍然是该领域的研究核心。硫化锌镉固溶体(CdxZn1-xS,0<x<1)是一种具有优异产氢活性的光催化剂,但因其光生载流子复合率高、表面反应动力学迟缓、光生空穴引起的自腐蚀等无法实际应用。近年来,相关研究主要围绕CdxZn1-xS光生电荷激发、分离等
学位
化石燃料燃烧所产生的环境污染已成为人类生存发展的巨大阻碍,对人类生活和社会经济的可持续发展提出了巨大的挑战,寻找高效清洁的可再生能源已成为当今社会的热门话题。固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cells,SOFC)是一种可将化学能转化为电能的全固态高效装置,由于其对环境友好,燃料利用率高,成为了解决这些问题的有效途径之一。La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-σ(LSC
学位
全层皮肤缺损伤口的修复需要很长的时间,在此期间伤口很容易受到细菌的感染。细菌感染会使伤口长久停留在炎症阶段,导致细胞的功能受损,伤口便无法正常修复并发展成为慢性伤口。美国国家卫生研究院报告表明,大约80%的感染伤口里会出现细菌生物膜。生物膜里的细菌聚集在一起,它们对抗生素和人体免疫防御反应的抵抗力是浮游细菌的100-1000倍。研究者已经开发出多种多样的伤口敷料用于保护伤口以促进伤口愈合。在这些敷
学位
环锭纺纱自其诞生至今的百年中,因自身的牵伸、加捻、卷绕的原理优势,至今在纺纱界中仍占据着主导地位。为了解决环锭纺纱最大的问题之一:加捻过程中存在的加捻三角区,许多在环锭纺纱本身基础上进行改进的新型环锭纺纱技术陆续产生,气流槽聚纺纱技术就是其中之一。其主要针对环锭纺纱因加捻三角区形成的毛羽这一问题,在原有的环锭纺纱机上进行改进而形成的一种新型环锭纺纱技术。该原理是通过对牵伸须条宽度的集聚,使得其在加
学位