光热双重刺激响应刚棒线团低聚物的自组装

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具有响应外部刺激能力的聚合物被称为智能聚合物或刺激响应性聚合物。这些聚合物可以通过改变颜色,透光能力,电导率,形状,润湿性等多种方式对刺激作出反应。而且这些聚合物的反应程度可以通过施加刺激的强度来触发和控制。引起聚合物变化的刺激可进一步分为三类:物理,化学和生物刺激。对物理刺激(光,温度,磁和电)的响应是基于聚合物链动力学的改变(即能级)。另一方面,化学刺激调节聚合物与溶剂分子之间或聚合物链之间的分子相互作用以引起聚合物的变化。生物刺激对应于分子的实际功能,例如酶促反应和受体识别等。随着刺激响应相关研究的深入,包含两个或更多刺激响应性基团的多刺激响应性聚合物引起了广泛关注。与单刺激响应性聚合物相比,多刺激响应性聚合物可以满足多元化的应用需求。本文中,设计合成了刚棒部分含有偶氮苯基团,柔性部分由不同聚合度的聚环氧乙烷链(PEO)构成的刚棒线团分子6a,6b,6c,通过差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)以及小角X-ray(SAXS)衍射实验研究了本体状态下的自组装情况,PEO链的不同影响了分子的熔点,并且PEO链的长度增加时,结晶性降低,分子6a推测为六方柱状相,分子6b推测为六方柱状相或六方紧密堆积相,分子6c形成了体心四方相。随后利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外-荧光光谱(UV-FL)、圆二色谱(CD)、透射电子显微镜(TEM)、红外光谱(ATR-IR)研究了在水溶液中发生的自组装行为的影响。实验结果表明,三种目标分子均自组装成纳米纤维结构,柔性链的不同影响组装方式。在365nm紫外光照下发生光异构化使得π-π堆积作用减弱,纳米纤维消失。三种目标分子均发生临界溶解温度(LCST)效应,并且根据柔性链的不同所对应的LCST温度也发生了改变,表明温度的增加破坏了柔性链与水之间的氢键,改变组装方式。
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