碳管及MOF材料负载分子印迹聚合物修饰电化学传感器检测药物研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xifeng125
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一直以来,医药品安全问题是关乎人们切身安全、关乎社会和谐稳定的重要问题。药品分析检测设备和技术的发展和进步为药品检验监督提供强有力的技术支撑,为维护人们生命安全和社会和谐发展提供技术保障。因此,高灵敏度、特异选择性和快速响应性分析检测技术的研究开发具有重要的研究意义和广阔的应用前景。目前传统分析检测技术,例如高效液相色谱法、气相/液相色谱法和质谱法等在广泛使用,但它们存在很多技术上的限制和缺陷,例如,设备庞大昂贵,样品前处理复杂,对操作人员要求高,检测过程用时较长等。作为替代性分析技术,电化学传感分析检测技术具有高灵敏度、快速响应性、易于小型化、操作简便等优点,在分析化学领域获得了较好的应用。在电化学传感器中,功能性修饰电极的构筑是决定传感器性能的关键。为此,研究者致力于研究和开发基于不同功能(复合)材料、丰富微观结构的电极修饰材料,以构筑性能优异的电化学传感器。选择性和灵敏度是决定电化学传感性能的两个关键指标。将分子印迹技术引入电化学传感有效解决了电分析技术的特异选择性问题。分子印迹聚合物(MIP)是一类具有特异性识别功能的仿生高分子材料,具有与靶标物在功能基团和空间结构上相匹配的结合位点,因此对靶标物分子具有特异选择性和高度亲和性,基于MIP的电化学传感器在分析检测领域获得了广泛应用。然而,由于MIP本体为有机聚合物,具有电化学惰性,其导电性和电催化活性相对较差,这会严重影响电化学传感对靶标物的响应性和检测灵敏度。复配高导电性、高催化活性及大比表面积的纳米材料是提高分子印迹传感器灵敏度的有效途径,基于功能(复合)材料、丰富微观结构的纳米材料增敏的分子印迹电化学传感器是目前分子印迹电化学传感器的研究热点。基于此,本文主要以过渡金属化合物、碳材料、金属纳米粒子、金属有机框架(MOF)为纳米增敏材料,采用电化学沉积分子印迹聚合膜,分别构筑了三种性能较优异的分子印迹电化学传感器,MIP/MoS2/MWCNTs/GCE、MIP/MWCNTs/Ag/GCE、MIP/Cu-MOF/g-C3N4/GCE,分别对乙酰氨基酚(Ap)、多巴胺(DA)和诺氟沙星(NOR)进行了高灵敏分析与检测。论文的主要内容和结论如下:(1)以L半胱氨酸(L-Cysteine)为硫源,以Na2MoO4为钼源,以吡咯(Py)为功能单体,采用电聚合法在MoS2/MWCNTs/GCE表面制备分子印迹聚合膜,经过洗脱后得到MIP/MoS2/MWCNTs/GCE电化学传感器。在MoS2/MWCNTs复合材料中,褶皱状MoS2材料与MWCNTs均匀地互相嵌入,堆叠生长在MWCNTs上,形成了具有大比表面积的三维结构,提高了活性位点的数量,增大了比表面积,从而提高了传感器的灵敏度。电化学测试结果表明,该传感器MIP/MoS2/MWCNTs/GCE对Ap显示出良好的检测结果,具有较宽的线性范围(0.01~300μM)和较低的检测限(0.003μM,S/N=3)。传感器具有良好的选择性,抗干扰性和再现性。(2)以NaBH4为还原剂,以Ag NO3为Ag源,通过还原法将Ag NPs修饰在MWCNTs表面,利用简单的原位生长方法成功制备了MWCNTs/Ag纳米复合材料,以间苯二酚为功能单体,采用电聚合法在MWCNTs/Ag/GCE表面制备DA分子印迹聚合膜,经过洗脱后得到MIP/MWCNTs/Ag/GCE电化学传感器。当Ag与MWCNTs通过还原法复合后,Ag纳米粒子均匀的附着在MWCNTs上,形成了具有大比表面积的结构,这将极大的增加电极表面的印迹面积进而增加传感器的有效印迹位点数量,提高传感器的灵敏度。电化学测试结果表明,该传感器MIP/MWCNTs/Ag/GCE对DA显示出良好的检测结果,具有较宽的线性范围(0.008~0.1μM)和(3~100μM)和较低的检测限(0.003μM,S/N=3)。传感器具有良好的选择性,抗干扰性和再现性。(3)用三水合硝酸铜、1,4苯二甲酸和三亚乙基二胺制备了Cu-MOF,通过三聚氰胺热解合成g-C3N4。采用超声机械混合法制备g-C3N4和Cu-MOF复合材料,以间苯二酚为功能单体,采用电聚合法在g-C3N4/Cu-MOF/GCE表面制备NOR分子印迹聚合膜,经过洗脱后得到MIP/g-C3N4/Cu-MOF/GCE电化学传感器。g-C3N4和Cu-MOF通过协同作用,提高了传感器的灵敏度。电化学测试结果表明,该传感器MIP/g-C3N4/Cu-MOF/GCE对NOR显示出良好的检测结果,具有较宽的线性范围(0.02~0.1μM)和(1~120μM)和较低的检测限(0.00667μM,S/N=3)。传感器具有良好的选择性,抗干扰性和再现性。
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