催化合成丙交酯研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:champhorse
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着高分子材料聚乳酸(PLA)及其共聚物在生物材料领域的应用日益广泛。制备聚乳酸的中间体丙交酯(Lactide)的合成也越来越受到重视。丙交酯的合成长期以来存在合成温度高,收率较低的现状,以致生产成本偏高,限制了聚乳酸这一环境友好高分子材料的大规模生产和应用。目前,丙交酯的研究热点主要包括合成工艺条件的改进,催化剂的选择与优化两方面。丙交酯整个反应是一个酯化和分子内的酯交换反应过程。本文从改善合成反应的催化条件入手,从催化剂效率和成本的综合因素考虑,对比传统的催化剂辛酸亚锡,本文提出了使用稀土化合物(第二部分)、坡缕石及其负载轻稀土氯化物(第三部分)和蒙脱土及其负载轻稀土氯化物(第四部分)作为合成反应的催化剂。论文主要工作和结论如下:第一部分:综述聚乳酸是目前应用最为广泛的可降解材料之一,丙交酯是由乳酸制备聚乳酸的中间体,产率偏低是制约聚乳酸大规模应用的关键。对乳酸合成丙交酯近20年来的现状作了比较全面的回顾,包括乳酸合成丙交酯的主要方法、工艺及影响丙交酯产率的主要因素。进而提出了提高丙交酯产率应采取的相应措施。第二部分:稀土化合物催化合成丙交酯用于酯化反应的路易斯酸催化剂目前也同样应用于丙交酯的合成反应,如AlCl3、SnCl4等;氧化物催化剂如氧化亚锡,氧化钛。大量的稀土氧化物可作酯化反应的催化剂,这些氧化物和氯化物在本质上也属于路易斯酸。所以我们认为乳酸寡聚体的解聚成环反应本质上属于酸催化反应;并且由于稀土元素极易与羰基氧配位络合,从而促进了低聚体的解聚成环反应。本文主要是选择了一些配位能力较强,原子核外层空电子轨道较多的轻稀土元素作催化剂,如Nd、Pr、Sm、Y等的氧化物、氯化物、及其有机化合物,如与8-羟基喹啉、乙酰丙酮等形成的配合物。本文所用的稀土化合物对合成丙交酯具有较好的催化作用,和传统催化剂相比,有用时短,产率高,产品色泽好等优点。用稀土化合物作催化剂,不但原料来源广泛,价格低廉,而且制备过程简单,因此具有潜在的市场应用前景。第三部分:酸化坡缕石及其负载稀土氯化物催化合成丙交酯坡缕石是最近引起注意的一种新型无机高分子载体。随产地不同而在其中含有其它金属离子如Al3+、Fe3+、Fe2+等。由于结构中有0.37nm×0.64nm的空腔,所以其表面和空腔表面都具有良好的吸附功能,因而在工业中经常将含坡缕石粘土进行活化或改性处理,用作催化剂载体。前期的实验证明稀土化合物对合成丙交酯有一定的催化活性,为了进一步提高它的催化活性,我们将几种轻稀土氯化物负载到盐酸酸化的坡缕石上,并且和坡缕石原土及酸活化坡缕石的催化性能作了比较,结果发现酸化坡缕石比未处理的原土活性有所提高,而坡缕石负载的轻稀土化合物的催化活性更好,尤其坡缕石负载的三氯化镨作催化剂时丙交酯的收率高达66.6%,并且反应条件温和。由于坡缕石资源广泛,价格低廉,对丙交酯的工业化生产有一定的推动作用。第四部分:酸化蒙脱土及其负载稀土氯化物催化合成丙交酯膨润土是以蒙脱石为主的一类天然层状铝硅酸盐矿物,在裂化、氧化、加氢和聚合等方面的催化活性已被人们所证实。但在酯化催化方面的研究很少。随着蒙脱土插入化学方面的研究新进展,作为催化剂或催化剂载体材料方面的价值已越来越引起人们的关注。本文旨在利用稀土和蒙脱土两方面的催化性能,研究一类新的高活性、低成本及综合性能好的制备丙交酯的催化剂的方法。结果发现未用酸活化的蒙脱土对此催化活性较低,酸活化可以使蒙脱土的催化活性得到较大幅度的提高,而稀土的加入则可以使蒙脱土的催化活性得到进一步的提高。反应条件比使用辛酸亚锡催化温和了许多。脱水时间缩短了,脱水温度和解聚温度都有所降低。
其他文献
研究目的:蜂毒素为一种分子量小、稳定性高、并具有较高生物活性的细胞毒类的药物。我们经过前期研究证明其制剂蜂毒注射液具有良好的稳定瘤体、提高免疫等作用,临床试验亦证
<正>鞍山市图书城及中介服务大厦为钢筋混凝土框剪结构,分为裙楼和主楼。裙楼地下2层地上4层,主楼地下2层地上24层,总建筑面积为96 770 m2。主楼区域长69.5 m,宽40.2 m,共打
自从中国加入WTO以后,经济飞速发展,中小企业在其中起着尤为重要的作用。纵观多数发达国家经济情况,都表现出一个共同的特征那就是,大型企业和中小企业共存,但大型企业仅占企
蓝藻水华引发的微囊藻毒素(Microcystins, MCs)次生污染已成为全球关注的热点环境问题。MCs是水华藻类的次生代谢产物,属于环状多肽,细胞死亡或解体后大量释放到水体中,危害
注射成型是高聚物成型的主要成型方法之一,它具有成型制品精度高,可加工聚合物的种类多,并且成型机械化水平高,可以实现快速大批量生产。注塑成型制品,经历了充填、保压、冷却和顶
目的 观察参附注射液对老年气虚血瘀型舒张性心力衰竭患者生存质量的影响.方法 将中医辨证为气虚血瘀型舒张性心力衰竭患者86例随机分成2组.对照组采取基础药物对症治疗,参附
本文将运用空间叙事理论,从物理空间、社会空间和心理空间的三个方面分析《呼唤》中的空间叙事艺术的构建。从物理空间角度解读小说男主人公亚历山大如何在这个男权社会主宰下
目的:寻找一种能诱导多种胚胎干细胞向生殖细胞方向分化的化合物,并以常用的诱导物维甲酸(Retinoic Acid,RA)作为阳性参照物。方法:分别培养小鼠胚胎干细胞1B10、D3、R1/E,诱
新生儿死亡原因的研究(摘要)赵正言1宋文耀2李幼范1何惠霞1为掌握本省新生儿死亡水平和死亡原因,并提出防治对策,我们在17个市县开展了新生儿死亡的监测研究。一、资料与方法抽样:采用随
本文介绍了目前国内通用的几种天然气需求预测方法,阐述了天然气需求预测方法在天然气长输管道工程前期研究阶段中的应用,强调了在管道项目建设前期,准确预测目标区域天然气