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电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)具有测定步骤简单、测定流程短、灵敏度高、选择性好、线性范围宽、检出限低、多元素同时测定和基体效应小等优点,并广泛应用于痕量和超痕量元素的测定。高效液相色谱法(HPLC)具有分离能力强、重现性好和应用范围广等优点。HPLC与ICP-MS联用,极大地改善了方法的灵敏度、准确度和检出限等。HPLC-ICP-MS联用技术的接口相对其他联用技术的接口较简单,在元素形态分析方面的应用也越来越广泛,也是目前最具有发展潜力的联用技术。在分析化学领域中元素形态分析占有一个极为重要地位。以元素的总量来评估其对生物和环境体系的影响是不充分的,可能会造成误导。因为元素的生物可利用性和毒理性不仅与元素的总量有关,还与元素存在试样中的化学形态有关。元素形态分析在环境科学、生物科学和药物化学领域得到广泛应用。砷(As)是一种普遍存在于自然界中有毒元素,具有强至癌性。砷具有多种形态,不同形态的毒性也不同。因此,砷形态分析研究越来越重要。本文选择雷公藤、鱼腥草、尿毒症病人尿液与血清、罗汉果作为研究对象,对上述样品中的砷形态进行研究,论文的主要内容和研究结果如下:1.建立了高效液相色谱法与电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)用于雷公藤样品中砷形态的新方法的研究。利用He作为KED碰撞气体,来消除40Ar35Cl的干扰,提高准确度。利用超声波辅助提取,研究了超纯水、胃蛋酶、水-甲醇(v/v=1:1)3种体系对雷公藤样品的提取率,结果表明,超声波辅助水-甲醇(v/v=1:1)提取方法提取率最佳。测得砷胆碱(AsC)、砷甜菜碱(AsB)、As(Ⅲ)、二甲基砷(DMA)、一甲基砷(MMA)、As(V)检出限分别为 0.0426、0.0267、0.0759、0.0356、0.0554 和 0.0613 ng.L-1,相关系数R2>0.9993。测得雷公藤中无机砷As(V)为0.945 μg.g-1及有机砷AsC和AsB分别为0.50μg·g-1和0.626 μg.g-1,加标回收率为95.5%～102%,相对标准偏差(RSD)为1.5%～3.5%之间。该方法简便,快捷,9min内可将六种砷形态很好的分离。2.建立了高效液相色谱法与电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)用于鱼腥草样品中砷形态的新方法的研究。研究了超纯水(A)、50%甲醇(v:v=1:1)(B)、20mg蛋白酶K+10 mg脂肪酶(C)、30 mg胃蛋白酶(D)、30 mg胃蛋白酶+氮气(E)等5种提取液对硒形态提取率,其中E提取最完全。本实验选择提取方法E来提取鱼腥草,结果表明,鱼腥草中的砷形态中AsB、As(Ⅲ)、DMA和As(V)的含量分别为0.256、0.206、0.182和0.608 μg.g-1。加标回收实验,回收率范围为96%～103%,RSD为1.5%～3.0%。本方法测定 AsC、AsB、As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(V)相对标准偏差(RSD,n=6)分别是 1.8%、1.5%、2.5%、2.1%、1.9%、1.6%,检出限分别为 0.0516、0.0489、0.0659、0.0421、0.0242和0.0187ng.mL-1,相关系数R2>0.9996。实验方法简单、快速、有效,对研究鱼腥草中砷形态提供了新方法。3.建立了高效液相色谱法与电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)研究尿毒症病人血清与尿液中砷形态方法。结合超声波辅助萃取水-甲醇(v/v=1:1)法测定AsC、AsB、As(Ⅲ)、DMA、MMA 和 As(V)相对标准偏差(RSD,n=6)分别是 2.0%、1.8%、2.7%、2.5%、1.9%、2.1%,检出限分别为 0.0156、0.0289、0.0359、0.0225、0.0342和 0.0187 ng.mL-1,线性浓度范围为分别为 0.078～100、0.143～100、0.176～100、0.131～100、0.165～100和0.0911～100ng.mL-1,相关系数R2>0.9993。结果表明健康人和尿毒症病人的血清中都含有DMA,但尿毒症患者血清透析前含有的DMA大于透析后和健康人的含量。健康人和尿毒症病人的尿液中都含有DMA和As(V),且尿毒症病人的尿液中含有As(Ⅲ),健康人不含有。对血清样品和尿液样品进行加标回收实验,回收率范围93%～102%。为现场流行病学调查和临床研究提供了便利。4.建立了磁固相富集结合HPLC-ICP-MS测定罗汉果样品中的砷形态的新方法。采用化学共沉淀法制备Fe304(MNPs)磁性纳米粒子,正硅酸乙酯在自制MNPs表面包覆Si02,然后再包覆十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB),制得CTMAB-SMNPs磁性纳米粒子。该方法对 DMA、MMA、As(V)的检出限分别为 0.0058、0.0029、0.0018 ng.mL-1,相对标准偏差(RSD,n=6)分别是2.1%、1.9%、1.6%,线性浓度范围为分别为0.021～100、0.012～100、0.009～100ng.mL-1,相关系数 R2>0.9995。经 CTMAB-SMNPs 富集罗汉果样品测得0.150、0.130和0.310μg.g-1,萃取率达到了 98%,加标实验回收率在97%～100.2%之间。