实现尿素同步水解与亚硝化的生化机制及其耦合厌氧氨氧化脱氮性能研究

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中国是尿素生产大国,尿素年产量常年稳居世界第一。2020年国内尿素产量已达7000多万吨,而每生产1吨尿素大概会产生0.5吨废水。随着中国对环境保护的要求越来越严格,现在要求尿素厂排放尿素的最大浓度也从之前的100 mg/L降低为10 mg/L。在国际上最成熟和通用的尿素处理方法是热力学水解法,这样处理后的废水其尿素和氨氮含量都可达标排放,但是处理成本非常高,一般仅被中大型尿素生产厂采用。而国内尿素一半的产量都来自中小型尿素企业,它们采用的工艺大多为水溶液全循环法,排放的废水中尿素和氨氮含量绝大部分被脱除,但达标不易,采用热力学水解法处理不仅投资费用高且运行费用昂贵。但若采用新型生物水解法,不仅能使废水达标排放,而且运行和基建费用都极低。本研究运用尿素SBR-厌氧氨氧化组合生物工艺,先在好氧的条件下利用自氧菌将SBR中的尿素全部水解生成NH3和CO2,然后SBR中的氨氧化菌(AOB)将部分NH3转化成NO!",且使系统中亚硝酸氧化菌(NOB)活性被抑制,出水只有NO!"和NH#$,再通过控制溶解氧和碱度使得出水NO!"/NH#$比值在1-1.32左右,最后将符合条件的SBR出水引进到ANAMMOX反应器中进行脱氮处理,从而实现尿素废水无害化处理。本研究先是对SBR中尿素实现同步水解与亚硝化的机制进行研究。在尿素水解性能方面,SBR最高能处理进水为2000 mg/L的尿素废水,出水尿素在10 mg/L以下。在正常运行阶段尿素的去除率高达98%以上,尿素的去除负荷(以凯氏氮计)达1.868 kg N/(m~3·d);而在亚硝化能力方面,SBR中的亚硝氮积累速率随着进水尿素浓度增加也上涨至0.9847 kg N/(m~3·d),使得SBR的出水NO2~2/NH4+在1以上。在尿素水解机制方面,通过对SBR中尿素水解特性和硝化性能研究,发现SBR中对尿素水解起主要作用的是Gemmatimonadetes菌、AOB中的Nitrosospira菌和Nitrosomonas.nitrosa菌。其中在人工调控p H为酸性环境的SBR中富集起来的是AOB中的Nitrosospira菌和Gemmatimonadetes菌。在此情况下SBR的尿素水解能力可达2000 mg/L,推测它们水解尿素的机制是通过在胞内大量富集尿素后,然后利用胞内脲酶将其水解成NH3和CO2,Nitrosospira菌随后直接将胞内生成的NH3转化为NO!",而Gemmatimonadetes菌则从尿素水解中获得能量并将胞内的NH3释放到水体中供AOB利用;在未经人工调控p H的尿素SBR中,通常会实现Nitrosomonas.nitrosa菌和Gemmatimonadetes菌的大量富集。此情况下当进水尿素浓度达到1000 mg/L时,系统的尿素水解能力已经达到上限,继续提高进水浓度会使得SBR出水尿素升高,且系统的硝化性能也会下降。通过对典型周期连续取样的分析发现此系统中氨氮和p H都有骤升再降低的趋势,因此推测此系统内的尿素主要是被胞外脲酶水解。高通量测序的结果也印证了以上猜想,在未经过人工调控p H为酸性环境的SBR中,富集起来的优势菌为Nitrosomonas菌和Gemmatimonadetes菌,相对丰度分别为7.3%和17.4%。在调控p H后,优势菌转变为Nitrosospira菌和Gemmatimonadetes菌,相对丰富为36.4%和14%,此时Nitrosomonas菌的相对丰度下降到了1.09%,此结论说明在酸性环境下使Nitrosospira菌富集能够提高尿素废水的处理负荷。在尿素SBR耦合厌氧氨氧化脱氮性能研究方面,该组合工艺最高实现了1.08kg N/(m~3·d)的总氮脱除速率,相当于尿素处理能力为2.313 kg/(m~3·d)。最终进水总氮浓度达到550 mg/L,总氮去除率稳定在82-85%,氨氮去除率稳定在96-98%,这说明采用SBR耦合ANAMMOX工艺对尿素废水进行脱氮处理是可行的。
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