β-环糊精的改性及其在真丝上的应用研究

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环糊精及其衍生物是一类具有外侧亲水内腔疏水特殊分子结构的大分子化合物,可以包合香精分子、天然药物活性成分、抗菌剂等功能化合物,是理想的缓释控释微胶囊壁材,具有广阔的应用前景。目前,此类物质已广泛应用于食品工业、化妆品领域、药物控释领域及纺织行业等。自1996年德国Wacker公司开发出反应性芳香整理剂一氯三嗪-β-环糊精后,环糊精在纺织品上的应用正式商业化。目前,环糊精类物质已成功地被用在棉织物上,但其在真丝上的应用鲜有报道。本论文主要研究β-环糊精的改性及其在真丝织物上的应用。由于真丝不耐强酸,且耐碱性差,整理时pH值要严格控制在10.5以下,所以必须在环糊精母体上引入强反应性基团。本课题通过实验合成了三类反应性环糊精单体:带有溴代丙烯酰胺基团的环糊精单体、带有双键的环糊精单体、带有环氧基团的环糊精。三者均可与真丝发生共价结合。通过薄层色谱、溶解度测试、红外光谱分析及氢核磁共振谱解析证明,采用β-环糊精与对甲苯磺酰氯以1:6的摩尔比在氢氧化钠的水溶液中反应可成功合成2-对甲苯磺酰基-β-环糊精(β-CD-2-OTs),然后与乙二胺反应生成2-乙二胺基-β-环糊精(β-CD-2-E),接着通过将2,3-二溴丙酰氯在低温(0℃~5℃)下滴加到β-CD-2-E的DMF(N,N-二甲基甲酰胺)溶液中即可合成单-(2-2,3-二溴丙酰乙二胺基-2-去氧)-β-环糊精(β-CD-2-EDBA)。实验还表明,将丙烯酰氯在低温(0℃~5℃)下分别滴加到β-环糊精与2-对甲苯磺酰基-β-环糊精(β-CD-2-OTs)的DMF溶液中可以合成6-丙烯酰基-β-环糊精(β-CD-6-A)和2-对甲苯磺酰基-6-丙烯酰基-β-环糊精(β-CD-2-OTs-6-A)。另外,把环氧氯丙烷在低温(0℃~5℃)下滴加到2-乙二胺基-β-环糊精(β-CD-2-E)的DMF溶液中可以合成单-(2-(N’-2,3-环氧丙基乙二胺基)-2-去氧)-β-环糊精(β-CD-2-EPA)。将合成的三类反应性环糊精衍生物及一氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)分别对真丝织物进行接枝,通过单因素实验得到了这四类环糊精衍生物接枝真丝的最佳工艺。β-CD-2-EDBA接枝真丝的最佳工艺为:浴比1:50,硫酸钠:8g/L,pH=9,接枝剂浓度为16%.o.w.f,在90℃的条件下处理40min。通过采用β-CD-2-EDBA处理后的真丝对青草香精进行包合,结果发现贮香量和留香时间都有显著提高。通过比较酚酞光谱探针法和称重法测试接枝效果,结果发现酚酞法得出的接枝率比称重法高,但通过分析可得,称重法测试结果比酚酞法准确。β-CD-6-A接枝真丝的最佳pH值为5,β-CD-2-OTs-6-A接枝真丝的最佳工艺为:单体浓度为20%.o.w.f,过硫酸钾为1.85%.o.w.f,浴比1:50,在80℃及pH=5的条件下对各布样处理30min。β-CD-2-EPA接枝真丝的最佳工艺条件为:单体浓度15%.o.w.f,浴比1:50,在pH为9及温度为80℃的条件下对各布样处理50min。MCT-β-CD接枝真丝的最佳工艺为:单体浓度80g/L,NaCl浓度60g/L,温度80℃,时间30min,PH为8.5。各种单体接枝前后真丝红外光谱的变化及真丝表面的扫描电镜照片的比较结果显示了接枝的效果。通过比较接枝率与扫描电镜照片可知,β-CD-2-EDBA对真丝的接枝效果最好,环氧类单体β-CD-2-EPA次之,烯类单体β-CD-2-OTs-6-A与β-CD-2-EPA接枝率相近,一氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)的接枝效果最差。
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