强关联体系是凝聚态物理研究领域中的难点热点。Criegee中间体（R1R2COO）是一种强关联分子体系,它在大气复杂分子的转化中起着重要作用。然而,由于Criegee中间体的电子结构复杂,且随着碳原子数目的增加,会产生更多构象异构体而变得更为复杂,导致其反应动力学未知。此外,含乙烯基取代的Criegee中间体存在内转动,常用的耦合簇理论单重、双重、微扰三重激发（CCSD（T））方法对该类复杂体系不能获得其定量反应动力学。本文应用量子力学和统计物理学的基本原理,利用密度泛函理论方法、耦合簇理论方法、小曲率隧穿校正的变分过渡态理论方法、system-specific quantum Rice-Ramsperger-Kassel（SS-QRRK）理论方法和主方程求解,对丙烯醛氧化物、甲基乙烯酮氧化物和甲基丙烯醛氧化物三种Criegee中间体的单分子转化动力学进行了理论研究。单点能计算结果表明:丙烯醛氧化物Criegee中间体的单分子转化,耦合簇理论单重、双重、微扰三重激发CCSD（T）方法不足以获得其定量的反应势能面信息,必须包括耦合簇理论单重、双重、三重以及微扰四重激发CCSDT（Q）计算才能获得定量的反应势能面信息。以CCSDT（Q）计算结果为基准参考,证明了密度泛函理论方法MN15-L/MG3S和M06-2X/MG3S能够达到CCSD（T）/CBS的计算精度。Criegee中间体反应体系的零点振动能（ZPE）计算是一个挑战。计算结果表明:采用耦合簇理论CCSD（T）方法结合不同基组计算丙烯醛氧化物Criegee中间体的零点振动能,其从反应物到过渡态或反应物到产物的零点振动能变化相差0.36 kcal/mol,在该类反应体系中零点振动能是重要参数,决定了丙烯醛氧化物Criegee中间体的异构化是吸热还是放热过程。利用上述理论方法研究了三种Criegee中间体的单分子反应动力学。计算结果表明:它们的单分子反应受压力影响明显,特别是转动异构化途径使环化途径的有效单分子环化速率常数减少了约三倍。转动异构化途径导致的速率常数的衰减效应对含有竞争性转动途径的反应机制分析很重要。以前认为构象异构体的转动只对分子的配分函数产生影响,从而影响反应动力学,而本文研究揭示构象异构体的转动异构化途径与其它途径形成竞争,影响反应动力学。