铜族金属催化炔烃转化的机理研究及在合成氮杂环卡宾前体中的应用

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近年来,2-炔基芳香醛/2-炔基芳香酮常用来构建多环化合物。金由于其独特的性质在合成碳环或杂环方面广泛应用。氮杂环常用来做卡宾金属的配体,氮杂环卡宾由于其在金属催化和有机小分子方向的催化高活性而广受关注。本文研究的主要内容有:  1、以金和炔基取代的醛或酮反应,合成一价及三价金反应中间体苯并吡喃类金络合物,并对该络合物进行结构表征。控制实验证明该络合物为该类构建多环化合物的反应中间体。探究所得络合物的性质,结合性质对某些反应的机理进行探索,特别是金在催化反应过程中的真实价态变化。我们发现了一种Au(Ⅲ)中间体络合物通过氯迁移和还原消除成Au(Ⅰ)络合物的途径;  2、发展一种通过Cu(Ⅱ)或Ag(Ⅰ)催化的炔基甲脒关环反应,来合成新型卡宾前体盐五元环咪唑啉盐和六元环嘧啶盐的新方法。并通过氢谱(1H NMR),碳谱(13C NMR),质谱(MS)和X-ray单晶衍射确定所得甲脒盐的确切结构,并制备了卡宾硫化合物和卡宾铑络合物。
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