新型聚氯乙烯钙/锌热稳定剂的研究与应用

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在过去一个世纪聚氯乙烯(PVC)从实验室产品成长为全球第二大需求材料,这与它的综合性能是分不开的,与目前常用的材料如钢铁、金属、玻璃等相比具有价格低廉、能耗低、绝缘、耐腐蚀的优点,目前的聚合工艺会使聚合物中存在一些缺陷结构,导致了PVC在加工过程中的稳定性差、易降解,所以热稳定剂是PVC加工应用中必要的助剂。热稳定剂主要是铅盐与有机锡,这两类分别存在毒性强与成本高的问题。而钙/锌复合稳定剂是全球公认的无毒稳定剂,其主要的研究方向是开发高稳定性能的钙/锌复合稳定剂。本论文合成了新型的PVC热稳定剂甘油钙与甘油锌,并且利用表征证明了产物的结构,TEM分析结果可以看出甘油锌颗粒为微米级的棒状结构。探寻了主稳定剂甘油钙(CaGly)、甘油锌(ZnGly)与硬脂酸镧(LaSt3)的复配性能。实验发现,甘油锌能够很好的延缓“锌烧”发生,二元钙/锌体系的最佳复配比为CaGly/ZnGly=3/1(质量比),在此配比的基础上,加入LaSt3、双季戊四醇(DPER)、β-二酮辅助稳定剂后,体系均具有较好的协同作用,能够很好的消除前期PVC中不稳定因素,其中β-二酮的效果最佳。二元镧/锌体系复配的最佳比例为LaSt3/ZnGly=3/1(质量比)。以镧/锌为基础的三元复配体系中,LaSt3/ZnGly/DPER=1.0/1.0/0.5(份数比)效果最佳,并且辅助热稳定剂的量越大,效果越明显。利用热重分析仪采用Kissinger法对空白PVC与PVC复合体系进行了热分解动力学分析,得出体系稳定性的先后顺序为PVC+LaSt3/ZnGly>PVC+CaGly/ZnGly>PVC>PVC+ ZnGly。根据设计的HCl与稳定剂的反应实验得出甘油钙与甘油锌能够吸收不稳定氯原子与降解过程中产生的HCl气体,在此基础上推测了甘油钙与甘油锌对PVC的热稳定作用过程。通过配方的设计与优化,得出应用在软制品领域最优化配方为:LaSt3,0.7 phr;ZnGly,0.6 phr;ZnSt2,0.1 phr;DPER,0.7 phr;β-二酮,0.2 phr;水滑石,0.2 phr。该配方的静态热稳定时间可以达到89.5min,并且PVC试片颜色在200 oC热老化下可以保持80 min,效果要好于市场上的同类产品。该配方应用于PVC高透明硬制品,PVC的动态稳定时间提高到30 min以上,润滑性优良,并且减少了PVC的加工驱动力与加工功率。
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