手性有机金属骨架的设计与构筑

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手性大分子在自然界中广泛存在,它在生命过程中扮演者十分重要的角色,同时它也是生物体的必须组成部分。手性生物大分子在生命体中常常参与酶催化和分子识别等过程。受手性生物大分子启发,化学家们期望通过人工的方法构筑手性体系,不仅仅模拟手性生物大分子的结构,而且实现其功能化。经过几十年的发展,设计和构筑手性大分子结构已经成为超分子化学中一个热门的领域。手性大分子在不对称催化、手性分离和分子识别等领域有广泛的应用前景。本论文设计合成了一系列不同形状和不同尺寸的手性有机金属大环结构,对其结构进行了确认,同时对其形成机理与性质进行了初步研究;还通过配位键导向自组装的方法成功地构筑了一类多二茂铁菱形有机金属大环结构。第一部分:设计合成了一系列基于Salen骨架以及BINOL骨架的手性给体与受体,并且尝试利用配位键导向自组装的方法构筑手性有机金属大环,成功地实现了手性菱形有机金属大环的构筑,并且通过核磁共振氢谱、磷谱与质谱对其进行了确认。第二部分:设计合成了一类新型的手性的90°双铂受体,通过自组装的方法意外地得到了手性三角形有机金属大环,而不是手性四边形有机金属大环。通过核磁共振氢谱、磷谱、变温核磁、质谱和元素分析等方法对其结构进行了确认,并且通过PM6模拟的方法对此类手性三角形的稳定性与结合能进行了计算与解释。第三部分:以铂炔键作为连结子,设计与合成了一系列含不同取代基的手性有机金属骨架,通过核磁共振氢谱、磷谱和质谱等方法对其进行了确认。第四部分:设计合成了一种新型60°含二茂铁基元的吡啶给体,通过配位键导向自组装成功地构筑了不同尺寸和含不同二茂铁基元数目的菱形有机金属大环结构。通过核磁共振氢谱、磷谱、质谱与元素分析等方法对其结构进行了确认。进一步的电化学研究显示,大环结构具有电化学稳定性,且表现为单电子氧化还原过程。
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