聚醚改性聚硅氧烷的合成及其性能研究

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聚醚改性聚硅氧烷共聚物是一种性能优良的有机硅表面活性剂,广泛应用于聚氨酯泡沫匀泡剂、织物整理剂、洗护用品助剂和乳化剂等领域。本论文以含氢硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚为原料,以氯铂酸为催化剂(speier催化剂),通过硅氢加成反应制备聚醚接枝聚硅氧烷共聚物,借助凝胶渗透色谱(GPC)、核磁氢谱以及红外光谱对加成产物进行分析,设计均匀试验方案以及运用单因素分析来考察反应温度、保温反应时间和升温时间等因素对硅氢加成反应转化程度、共聚物分子量和分子量分布的影响作用,筛选出了较佳的聚醚接枝聚硅氧烷的合成工艺条件:反应温度125℃,保温反应时间1h,升温时间10min。使用不同结构类型的含氢硅油和烯丙基聚醚进行硅氢加成反应,借助凝胶渗透色谱(GPC)对反应产物进行分析检测,探索含氢硅油的分子量、二甲基硅氧烷单元数与硅氢键单元数比(m/n)和接枝密度(含氢量)以及烯丙基聚醚的环氧乙烷环氧丙烷比(EO/PO)、分子量等对硅氢加成反应的影响。结果显示:随着含氢硅油含氢量的降低,反应活性增大;当与EO/PO较大的聚醚反应时,硅氢加成反应的活性随含氢硅油分子量的增加而减小;随着聚醚EO/PO的减小,反应活性增大。当含氢硅油分子量较大时,与EO/PO较大的聚醚反应时,转化率较低;当含氢硅油和聚醚EO/PO相同时,随着聚醚分子量的增加,转化率降低;当含氢硅油和聚醚分子量相同时,随着聚醚EO/PO的减小,转化率增加。当聚醚相同时,随着含氢硅油含氢量的降低,共聚物分子量分布变窄;当含氢硅油和聚醚EO/PO相同时,随着聚醚分子量的减小,共聚物分子量分布变宽;当含氢硅油和聚醚分子量相同时,随着聚醚EO/PO的减小,共聚物分子量分布变窄。一般而言,共聚物的结构决定其主要性质以及应用性能。通过改变聚醚改性聚硅氧烷共聚物的结构,考察共聚物的结构对其水溶液自组装性能如临界胶束浓度和水溶液胶束粒径的影响。构效关系如下:在接枝数相近及侧链聚醚相同的情况下,随着共聚物主链聚硅氧烷分子量增加,临界胶束浓度减小,胶束的粒径增大;在主链聚硅氧烷相同,聚醚EO/PO值相同的情况下,随着聚醚分子量的增加,聚醚分子量对共聚物临界胶束浓度影响不大,胶束粒径增大;在主链聚硅氧烷相同,聚醚分子量相同情况下,随着EO/PO的减小,共聚物临界胶束浓度变化不大,胶束粒径增加;当共聚物结构相同,侧链聚醚末端基团类型不同时,若聚醚末端为弱极性基团正丁基时,共聚物临界胶束浓度和胶束粒径远大于聚醚末端为强极性基团的共聚物。
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