中温固体氧化物燃料电池Pr2-xSrxNiO4系阴极材料的制备与性能研究

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固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cell,SOFC)作为一种环保、高效的新一代能源装置,越来越受到人们的关注。目前,为扩大SOFC的商业化,人们开始重视对中温固体氧化物燃料电池(Intermediate Temperature SolidOxide Fuel Cell,IT-SOFC)的研究。降低操作温度一方面可以降低电极的烧结温度,另一方面可以减少电极与电解质间发生化学反应的可能性。然而随着操作温度的降低,阴极与电解质界面阻抗也随之增加,限制了SOFC的性能,因此,人们开始寻找在低温下具有良好性能的阴极材料。目前,对于SOFC阴极材料的研究主要集中于具有混合离子电子导体(Mixed Ionic and Electronic Conducting,MIEC)的氧化物,如ABO3型钙钛矿氧化物。具有K2NiF4型结构的A2BO4型氧化物作为阴极材料的研究较少,A2BO4型氧化物较之ABO3型氧化物具有较高的电导率、氧气分散系数与表面交换系数。目前,在对于A2BO4型氧化物的研究中,A位元素主要集中于La或Nd等稀土元素,而对采用Pr元素的研究还较少,因此,本文制备了Pr2-xSrxNiO4(PSNO,x=0.3,0.5,0.8)材料,并对该材料用作SOFC阴极材料性能进行了研究。结果表明:1.采用甘氨酸-硝酸盐法可制备具有K2NiF4型结构的PSNO材料;2. PSNO材料与Sm0.2Ce0.8O1.9(SCO)电解质材料具有良好的化学相容性;3. PSNO烧结体具有多孔结构、颗粒尺寸小于1μm;4. PSNO烧结体在200-800°C下的平均热膨胀系数为12-13×10-6K-1;5.800°C下,Pr2-xSrxNiO4(x=0.3,0.5,0.8)电导率大约为70-120Scm-1;6.半电池SCO/Pr2-xSrxNiO4/SCO(x=0.3,0.5,0.8)中阴极材料与SCO电解质的界面阻抗(Area Specific Resistance,ASR)分别为0.407cm2、0.126cm2和0.112cm2;7.单电池NiO-SCO/Pr2-xSrxNiO4/SCO(x=0.3,0.5,0.8)的开路电压分别为0.66V、0.72V和0.75V,电池功率分别为179mWcm-2、220mWcm-2和288mWcm-2。上述研究表明,在相同的煅烧温度下,Pr1.2Sr0.8NiO4具有较好的物化性能,因此,本文以Pr1.2Sr0.8NiO4作为研究对象,进一步研究了Pr1.2Sr0.8NiO4样品在不同温度煅烧后所得烧结体的物化性能。研究结果表明:1.通过甘氨酸-硝酸盐法,在1050°C以上煅烧Pr1.2Sr0.8NiO4前驱体粉末时,可以获得具有K2NiF4型结构的Pr1.2Sr0.8NiO4粉体;2.在不同温度下煅烧所制备的Pr1.2Sr0.8NiO4烧结体在200-800°C测试温度下的平均热膨胀系数为12×10-6K-1;3.450°C下的电导率约为155Scm-1、400-800°C测试温度下电导平均活化能为0.034eV;4.电化学阻抗谱分析结果表明在800°C下Pr1.2Sr0.8NiO4阴极与Sm0.2Ce0.8O1.9电解质间的ASR为0.112cm2;5.以Pr1.2Sr0.8NiO4作为阴极材料所制备的SOFC单电池在800°C下的输出功率为288mWcm-2,开路电压为0.75V。复合阴极材料由于可以扩大阴极与电解质三相反应界面(Triple PhaseBoundaries,TPB),因此受到人们的关注。上述研究表明Pr1.2Sr0.8NiO4具有良好的性能,因此,本文进一步制备了Pr1.2Sr0.8NiO4-xSm0.2Ce0.8O1.9(x=0,25,50)复合阴极材料并对材料性能进行了研究。研究结果表明:1. Pr1.2Sr0.8NiO4与Sm0.2Ce0.8O1.9材料电化学相容性良好;2. Pr1.2Sr0.8NiO4-xSm0.2Ce0.8O1.9(x=25,50)复合阴极与Sm0.2Ce0.8O1.9电解质在750°C界面阻抗分别为0.087cm2、0.076cm2。上述研究表明Pr2-xSrxNiO4系材料可作为一种良好的中温固体氧化物燃料阴极材料。
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